Reação de carbilamina

A reação de carbilamina , também conhecida como síntese de isocianeto de Hoffmann , é um método de sintetizar um isonitrila (ou isocianeto) por reação entre uma amina primária , clorofórmio e uma base . A conversão envolve o intermediário de diclorocarbeno .

A síntese do isocianeto terc- butil a partir da terc- butilamina na presença de um catalisador de transferência de fase , o cloreto de benziltrietilamônio , é um exemplo:

Me 3 CNH 2 + CHCl 3 + 3 NaOH → Me 3 CNC + 3 NaCl + 3 H 2 O

Reações semelhantes foram relatadas para a anilina . É usado em particular para preparar aminas secundárias.

Teste de amina primária

Uma vez que a reação só funciona para aminas primárias, ela pode ser usada como um teste químico para detectar sua presença. Neste contexto, a reação é conhecida como "teste de isocianeto de Saytzeff". Nessa reação, a amostra a ser analisada é aquecida em solução alcoólica com hidróxido de potássio e clorofórmio. Se uma amina primária estiver presente, um isocianeto é formado, indicado pela liberação de um odor fétido. O teste de carbilamina não dá uma reação positiva com aminas secundárias e terciárias.

Mecanismo de reação

O mecanismo consiste na adição de uma amina ao diclorocarbeno , um intermediário reativo produzido pela desidrohalogenação do clorofórmio. Duas etapas sucessivas de desidrocloração em um meio básico resultam na formação de isonitrila:

Notas e referências

  1. GW Gokel, RP Widera e WP Weber, “  Phase-transfer Hofmann Carbylamine Reaction: tert-Butyl Isocyanide  ”, Organic Syntheses , vol.  55,1988, p.  232 ( DOI  10.15227 / orgsyn.055.0096 )
  2. (em) James F. Norris, Experimental Organic Chemistry ( ler online ) , "9"
  3. Gokel, GW, Widera, RP e Weber, WP, “  Phase-transfer Hofmann carbylamine react: terc-butyl isocyanide  ”, Org. Synth. , vol.  55,1976, p.  232 ( DOI  10.15227 / orgsyn.055.0096 )

Veja também