Azadirachtin

Azadirachtin
Imagem ilustrativa do artigo Azadirachtin
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Identificação
Nome IUPAC (2a R , 3 S , 4 S , R , S , 7a S , 8 S , 10 R , 10a S , 10b R ) - 10- (acetiloxi) - 3,5-dihidroxi-4 - [(1 S , 2 S , 6 S , 8 S , 9 R , 11 S ) - 2-hidroxi-11-metil- 5,7,10-trioxateetraciclo [6.3.1.0 2,6 .0 9,11 ] dodec- 3-en- 9 -il] - 4-metil- 8 - {[(2 E ) - 2-metilbut- 2-enoil] oxi} octa-hidro- 1 H -furo [3 ', 4': 4,4a] nafto [1,8- bc ] furano-5,10a ( 8H ) dimetil-dicarboxilato
N o CAS 11141-17-6
N o ECHA 100.115.924
PubChem 5281303
ChEBI 2942
SORRISOS C \ C = C (/ C) \ C (= O) O [C @ H] 1C [C @ H] ([C @] 2 (CO [C @@ H] 3 [C @@ H] 2 [C @] 14CO [C @@] ([C @ H] 4 [C @] ([C @@ H] 3O) (C) [C @@] 56 [C @@ H] 7C [C @ H] ([C @@] 5 ​​(O6) C) [C @] 8 (C = CO [C @ H] 8O7) O) (C (= O) OC) O) C (= O) OC ) OC (= O) C
PubChem , visualização 3D
InChI InChI: vista 3D
InChI = 1S / C35H44O16 / c1-8-15 (2) 24 (38) 49-18-12-19 (48-16 (3) 36) 32 (26 (39) 43-6) 13- 46-21-22 (32) 31 (18) 14-47-34 (42,27 (40) 44-7) 25 (31) 29 (4,23 (21) 37) 35-20-11-17 (30 (35,5) 51-35) 33 (41) 9-10-45-28 (33) 50-20 / h 8-10,17-23,25,28,37,41-42H, 11-14H2, 1-7H3 / b15-8 + / t17- , 18 +, 19-, 20 +, 21-, 22-, 23-, 25 +, 28 +, 29-, 30 +, 31 +, 32 +, 33 +, 34 +, 35 + / m1 / s1
Propriedades quimicas
Fórmula C 35 H 44 O 16   [Isômeros]
Massa molar 720,7143 ± 0,0359  g / mol
C 58,33%, H 6,15%, O 35,52%,
Ecotoxicologia
LogP 1.09
Unidades de SI e STP, salvo indicação em contrário.

A azadiractina é um composto orgânico da família dos limonóides . É um metabólito secundário presente no óleo extraído das sementes de Azadirachta indica (também chamado de nim), também está presente em todas as partes de Melia azedarach .

Química

A azadiractina possui uma estrutura molecular complexa. É um tetranortriterpenóide altamente oxidado. Possui uma ampla variedade de funções de oxigênio como éteres, enol , acetal , hemiacetal e oxiranos tetra-substituídos, bem como ésteres carboxílicos . Portanto, nenhuma síntese desta molécula foi publicada durante os primeiros 22 anos após sua descoberta. A primeira síntese total foi concluída por Steven Ley em 2007. Grupos hidroxila secundários e terciários, bem como tetrahidrofuranos estão presentes, e a estrutura molecular revela 16 centros estereogênicos, dos quais 7 são tetrassubstituídos. Essas características explicam a grande dificuldade encontrada durante sua produção por uma abordagem sintética. A síntese descrita também é uma abordagem retransmitida, onde a decalina amplamente funcionalizada é obtida por síntese total em pequena escala, mas também derivada do próprio produto natural para obter quantidades da ordem de um grama do composto para complete a síntese.

Usos

Uso equino, anti-dermatite, repelente de insetos.

Uso agrícola: os biopesticidas à base de óleo de semente de nim (ou folhas de nim, mesmo que o teor de azariractina seja muito menor nas folhas) são particularmente utilizados em ambientes tropicais, permitindo uma alternativa agroecológica aos tratamentos convencionais. As folhas do nim também podem ser incorporadas aos solos de cultivo, devido à sua ação nematicida.

Toxicidade

De acordo com vários estudos, esta molécula representa um perigo para as abelhas, podendo causar distúrbios endócrinos ao feminizar certos insetos machos, mas também danos ao fígado e pulmões em certos mamíferos. Um estudo até o qualifica como um “  carcinógeno genotóxico  ”.

Regulamentos

Em 2006, apareceu na lista de substâncias ativas naturais proposta pela comissão AFPP "Meios alternativos e proteção integrada das culturas" sob o nome "Azadirachtin A: a publicar".

Pela decisão 2008/941 / EC de 8 de dezembro de 2008, a Comissão Europeia recusou a inclusão da azadiractina (substância ativa do óleo de nim) no anexo I da Diretiva 91/414 / CEE, o que equivale a proibir os Estados-Membros de incorporar esta substância ativa em preparações que beneficiam de uma autorização de introdução no mercado no seu território. Consequentemente, seu uso como inseticida é proibido na agricultura, horticultura comercial, jardinagem, espaços verdes, estufas .

Dentro março de 2011, uma mensagem regulamentar do Ministério da Agricultura da França esclarece a situação dos produtos que contêm essa substância. Uma resposta também é dada pelo ministério, emjulho de 2014, durante uma pergunta escrita dirigida à Assembleia Nacional sobre a relevância de manter a proibição na França. Apenas um produto comercial se beneficia de uma autorização temporária até2 de outubro de 2014 contra um dos pulgões em macieiras e as restrições de aplicação são muito importantes.

O uso em instalações (residências, escritórios) é logicamente autorizado, porque o produto então se enquadra na diretiva de biocidas.

Notas

  1. massa molecular calculada de "  pesos atômicos dos elementos 2007  " em www.chem.qmul.ac.uk .
  2. (in) "  Azadirachtine  " no ChemIDplus , acessado em 5 de maio de 2010
  3. (pt) Veitch GE, Beckmann E, Burke BJ, Boyer A, Maslen SL, SV Ley, "  Síntese de azadiractina: uma longa jornada de sucesso com objetivo  " , Angew. Chem. Int. Ed. Engl. , vol.  46, n o  40,2007, p.  7629-32 ( PMID  17665403 , DOI  10.1002 / anie.200703027 )
  4. (em) Sanderson K, "  Chemists synthesize a natural-born killer  " , Nature , vol.  448, n o  7154,agosto de 2007, p.  630-1 ( PMID  17687288 , DOI  10.1038 / 448630a )
  5. Peng CYS et al. (2000) Os efeitos da azadiractina sobre o ácaro parasita, Varroa jacobson e sua abelha hospedeira (Apis mellifera), Journal of Apicultural Research, Vol. 39 (3-4) pp. 159-168.
  6. Global Mag de 21 de setembro de 2011 (na Arte )
  7. Shakti N. Upadhyay et al. (1993), Antifertility Effects of Neem (Azadirachta indica) Oil in Male Rats por Single Intra-Vas Administration: An Alternate Approach to Vasectomy, Journal of Andrology.
  8. Rosenkranz HS e Klopman G (1995) Um exame da carcinogenicidade "genotóxica" potencial de um biopesticida derivado da árvore de nim, Environ Mol Mutagen.
  9. Rahman MF er Siddiqui MK. (2004) Efeitos bioquímicos do vepacida (de Azadirachta indica) em ratos Wistar durante a exposição subcrônica, Ecotoxicol Environ Saf
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Veja também