Coalescência (NMR)

Na espectroscopia de NMR , a coalescência é a junção e depois a adição dos sinais de dois rotâmeros que ocorrem quando a amostra é levada a uma determinada temperatura, chamada coalescência.

Princípio

Quando dois rotâmeros têm uma barreira de energia significativa e a temperatura da amostra é de apenas 25 ° C, uma duplicação dos sinais é observada, mas esses sinais permanecem bem definidos. Por exemplo, DMF que tem uma energia rotacional de 88 kJ / mol para a ligação C - N da função amida .

Quando a temperatura da amostra é aumentada, a interconversão dos rotâmeros é acelerada, o que resulta em (da esquerda para a direita no diagrama abaixo):

1. • A junção dos sinais: o NMR detecta a média dos deslocamentos químicos e, portanto, tende a um valor médio dos rotâmeros;
   • Alargamento dos picos: quando a interconversão entre os rotâmeros não é muito lenta nem muito rápida, observa-se um alargamento dos picos;
2. Uma reaproximação cada vez mais visível;
3. A mistura de picos para formar apenas um; esta é a temperatura de coalescência , que pode ser usada para determinar a energia rotacional;
4. O refinamento dos picos porque a troca torna-se muito rápida ao nível do NMR.