N , N- Dimetilformamida

equação: $\ rho = 0,89615 / 0,23478 ^ {{(1+ (1-T / 649,6) ^ {{0,28091}})}}$
Densidade do líquido em kmol · m -3 e temperatura em Kelvin, de 212,72 a 649,6 K.
Valores calculados:
0,9445 g · cm -3 a 25 ° C.

T (K)	T (° C)	ρ (kmolm -3 )	ρ (gcm -3 )
212,72	-60,43	13,954	1.01997
241,85	-31,3	13.61093	0,99489
256,41	-16,74	13,43617	0,98212
270,97	-2,18	13,25903	0,96917
285,53	12,38	13.07935	0,95604
300,1	26,95	12,89697	0,9427
314,66	41,51	12,7117	0,92916
329,22	56,07	12,52334	0,91539
343,78	70,63	12,33164	0,90138
358,35	85,2	12.13635	0,88711
372,91	99,76	11,93718	0,87255
387,47	114,32	11,73377	0,85768
402,03	128,88	11.52575	0,84247
416,6	143,45	11,31266	0,8269
431,16	158,01	11.09398	0,81091

T (K)	T (° C)	ρ (kmolm -3 )	ρ (gcm -3 )
445,72	172,57	10.8691	0,79448
460,29	187,14	10,63727	0,77753
474,85	201,7	10.39762	0,76001
489,41	216,26	10.14904	0,74184
503,97	230,82	9,8902	0,72292
518,54	245,39	9,61937	0,70313
533,1	259,95	9,33431	0,68229
547,66	274,51	9.03201	0,66019
562,22	289,07	8,70827	0,63653
576,79	303,64	8.35695	0,61085
591,35	318,2	7,96837	0,58245
605,91	332,76	7.52583	0,5501
620,47	347,32	6,99543	0,51133
635,04	361,89	6,28443	0,45936
649,6	376,45	3.817	0,279

Temperatura de autoignição

445 ° C

Ponto de inflamação

58 ° C (copo fechado)

Limites explosivos no ar

2,2 - 15,2 % vol

Pressão de vapor de saturação

3,77 mbar a 20 ° C
6,5 mbar a 30 ° C
23 mbar a 50 ° C
45 mbar a 65 ° C

equação: $P _ {{vs}} = exp (82,762 + {\ frac {-7955,5} {T}} + (- 8,8038) \ vezes ln (T) + (4,2431E-6) \ vezes T ^ {{2}} )$
Pressão em pascais e temperatura em Kelvins, de 212,72 a 649,6 K.
Valores calculados:
542,29 Pa a 25 ° C.

T (K)	T (° C)	P (Pa)
212,72	-60,43	0,195
241,85	-31,3	6,03
256,41	-16,74	24,08
270,97	-2,18	81,07
285,53	12,38	236,56
300,1	26,95	611,86
314,66	41,51	1428,25
329,22	56,07	3053,51
343,78	70,63	6.052,25
358,35	85,2	11 234,45
372,91	99,76	19.696,49
387,47	114,32	32.850,41
402,03	128,88	52.438,77
416,6	143,45	80.535,02
431,16	158,01	119.530,98

T (K)	T (° C)	P (Pa)
445,72	172,57	172.114,75
460,29	187,14	241.242,74
474,85	201,7	330 110,05
489,41	216,26	442.122,85
503,97	230,82	580.876,05
518,54	245,39	750 138,52
533,1	259,95	953.847,61
547,66	274,51	1.196.113,9
562,22	289,07	1.481.236,62
576,79	303,64	1.813.729,8
591,35	318,2	2 198 358,92
605,91	332,76	2.640.187,88
620,47	347,32	3.144.635,91
635,04	361,89	3.717.544,43
649,6	376,45	4 365 300

Viscosidade dinamica

0,92 mPa s a 20 ° C

Termoquímica

Δ f H 0 líquido

−239,4 kJ mol −1

Δ fus H °

8,950 kJ mol −1 a −60,3 ° C

Δ vap H °

47,75 kJ mol −1 a 25 ° C

C p

146,05 J K −1 mol −1 a 25 ° C

equação: $C _ {{P}} = (147900) + (- 106,00) \ vezes T + (0,38400) \ vezes T ^ {{2}}$
Capacidade térmica do líquido em J kmol -1 K -1 e temperatura em Kelvin, de 273,82 a 466,44 K.
Valores calculados:
150,431 J mol -1 K -1 a 25 ° C.

T (K)	T (° C)	C p $(\ tfrac {J} {kmol \ times K})$	C p $(\ tfrac {J} {kg \ vezes K})$
273,82	0,67	147.670	2.020
286	12,85	148.994	2.038
293	19,85	149.808	2.049
299	25,85	150.536	2.059
305	31,85	151.292	2.070
312	38,85	152.208	2.082
318	44,85	153.024	2.093
325	51,85	154.010	2 107
331	57,85	154.885	2 119
338	64,85	155.942	2.133
344	70,85	156 877	2 146
350	76,85	157.840	2.159
357	83,85	158.998	2 175
363	89,85	160.021	2 189
370	96,85	161.250	2 206

T (K)	T (° C)	C p $(\ tfrac {J} {kmol \ times K})$	C p $(\ tfrac {J} {kg \ vezes K})$
376	102,85	162.332	2 221
382	108,85	163.443	2 236
389	115,85	164.773	2 254
395	121,85	165.944	2.270
402	128,85	167.344	2 289
408	134,85	168.574	2 306
415	141,85	170 044	2 326
421	147,85	171 335	2 344
427	153,85	172.652	2 362
434	160,85	174.225	2384
440	166,85	175.602	2 402
447	173,85	177 245	2 425
453	179,85	178.682	2.445
460	186,85	180.394	2.468
466,44	193,29	182.000	2.490

equação: $C _ {{P}} = (29,310) + (2,0837E-1) \ vezes T + (1,0912E-4) \ vezes T ^ {{2}} + (- 2,1506E-7) \ vezes T ^ { {3}} + (7,2177E-11) \ vezes T ^ {{4}}$
Capacidade calorífica do gás em J mol -1 K -1 e temperatura em Kelvin, de 200 a 1.500 K.
Valores calculados:
96,006 J · mol -1 · K -1 a 25 ° C.

T (K)	T (° C)	C p $(\ tfrac {J} {kmol \ times K})$	C p $(\ tfrac {J} {kg \ vezes K})$
200	-73,15	73.744	1.009
286	12,85	93.281	1.276
330	56,85	103.083	1.410
373	99,85	112.450	1.538
416	142,85	121 555	1.663
460	186,85	130.549	1786
503	229,85	138.979	1.901
546	272,85	147 019	2.011
590	316,85	154.810	2 118
633	359,85	161.973	2.216
676	402,85	168.670	2 308
720	446,85	175.030	2395
763	489,85	180.756	2.473
806	532,85	185.998	2.545
850	576,85	190.867	2.611

T (K)	T (° C)	C p $(\ tfrac {J} {kmol \ times K})$	C p $(\ tfrac {J} {kg \ vezes K})$
893	619,85	195 152	2.670
936	662,85	198 988	2.722
980	706,85	202.472	2.770
1.023	749,85	205.477	2.811
1.066	792,85	208 120	2.847
1 110	836,85	210.494	2.880
1.153	879,85	212.540	2.908
1.196	922,85	214.368	2 933
1.240	966,85	216.075	2 956
1.283	1.009,85	217.649	2 978
1.326	1.052,85	219.203	2.999
1370	1096,85	220 851	3.021
1.413	1.139,85	222.604	3.045
1.456	1.182,85	224.587	3.073
1.500	1 226,85	226.954	3 105

PCI

-1 941,6 kJ mol -1

Propriedades eletrônicas

Banda proibida

Constante dielétrica

36,70

Precauções

SGH

Perigo H312, H319, H332, H360D, H312 : Nocivo em contacto com a pele
H319 : Provoca irritação ocular grave
H332 : Nocivo por inalação
H360D : Pode afectar o feto.

NFPA 704

2 2 0

Transporte

2265

Código Kemler:
30 : material líquido inflamável (ponto de inflamação de 23 a 60 ° C , incluindo valores-limite) ou líquido inflamável ou material sólido no estado fundido com ponto de inflamação acima de 60 ° C , aquecido a uma temperatura igual ou superior a seu ponto de inflamação, ou líquido de autoaquecimento
Número ONU :
2265 : N, N-DIMETILFORMAMIDA
Classe:
3
Etiqueta: 3 : Líquidos inflamáveis Embalagem: Grupo de embalagem III : substâncias de baixo perigo.

Classificação IARC

Grupo 2A: Provável carcinogênico para humanos

Ecotoxicologia

LogP

-1,01

Limiar de odor

baixo: 0,47 ppm
alto: 100 ppm

Unidades de SI e STP, salvo indicação em contrário.

A N , N- dimetilformamida ou DMF é uma corrente de solvente em química orgânica de fórmula HCO-N (CH 3 ) 2

Este líquido incolor é miscível com água e com a maioria dos líquidos orgânicos. É um solvente polar aprótico com alto ponto de fusão / ebulição comumente usado para reações químicas. DMF é uma amida derivada de ácido fórmico e dimetilamina . Facilita as reações de S N 2 em particular.

Pode ser sintetizado a partir do ácido fórmico e da dimetilamina. Não é estável na presença de uma base forte como soda ( hidróxido de sódio ) ou ácido forte como ácido sulfúrico ou ácido clorídrico . Em alta temperatura, ele se decompõe em ácido fórmico e dimetilamina. O DMF puro é inodoro, embora muitas vezes adquira um odor de peixe na degradação, devido à presença de dimetilamina .

Estrutura e propriedades

Devido à contribuição de duas formas possíveis de ressonância, o índice de ligação da ligação carbonila C = O é diminuído, enquanto o da ligação carbono-nitrogênio é aumentado. Assim, o espectro infravermelho do DMF revela uma banda inferior (de frequência 1675 cm −1 ) do que a de um grupo carbonila não substituído (C = O). Além disso, devido à natureza parcialmente dupla do elo CN, a rotação em torno de seu eixo é dificultada e lenta. Os dois metilos não são, portanto, equivalentes na espectroscopia de NMR (mostrando dois singletes de três prótons , em vez de um único singleto de seis prótons).

Formulários

O DMF é usado pela primeira vez como solvente , devido ao seu alto ponto de ebulição. Também é utilizado na produção de fibras acrílicas e plásticos. Também é usado para acoplar peptídeos na indústria farmacêutica , na produção de pesticidas , colas , couros sintéticos , fibras, filmes e revestimentos.

DMF é um reagente para a síntese de aldeídos de Bouveault, bem como na reação de Vilsmeier-Haack , um dos métodos mais utilizados na formação de aldeídos aromáticos . O DMF penetra em muitos plásticos e os faz inchar. Portanto, é freqüentemente usado como um componente de solventes de tintas.

Produção

É produzido pela reação de dimetilamina e monóxido de carbono a baixa pressão e temperatura sob condições catalíticas .

Precauções

A reação entre o hidreto de sódio e DMF é um tanto perigosa ; a partir de 26 ° C , uma decomposição exotérmica é observada . No laboratório, qualquer liberação de calor é (em princípio) rapidamente compensada e controlada por um banho de gelo, o que continua sendo uma combinação comum de reagentes. Houve vários acidentes.

Toxicidade

DMF foi correlacionado com câncer em humanos , e presume-se que seja a causa dos defeitos de nascença. Em alguns setores da indústria, as mulheres são excluídas do uso de DMF. Para muitas reações, pode ser substituído por DMSO ( dimetilsulfóxido ), DMAC ( dimetilacetamida ) ou NMP ( N -metil-2-pirrolidona ). Porém, tenha cuidado: o NMP foi recentemente classificado como reprotóxico pelo European Chemicals Bureau (en) . De acordo com a Agência Internacional de Pesquisa sobre o Câncer (Agência Internacional de Pesquisa sobre o Câncer, IARC), o DMF pode ser cancerígeno, embora a Agência de Proteção Ambiental não o considere um risco de câncer.

Códigos de classificação

ICSC: 0457 04
PGCH: 0226

Notas e referências

N, N - DIMETHYLFORMAMIDA , ficha (s) de dados de segurança do Programa Internacional de Segurança Química , consultado em 9 de maio de 2009.
(em) Yitzhak Marcus, The Properties of Solvents , vol. 4, Inglaterra, John Wiley & Sons,1999, 239 p. ( ISBN 0-471-98369-1 ).
massa molecular calculada de " pesos atômicos dos elementos 2007 " em www.chem.qmul.ac.uk .
(in) Christian Reichardt, Solvents and Solvent Effects in Organic Chemistry , Wiley-VCH,2003, 3 e ed. , 629 p. ( ISBN 3-527-30618-8 ) , p. 66.
(em) Serban Moldoveanu, Preparação de amostra em cromatografia , Amsterdam / Boston, Elsevier ,2002, 930 p. ( ISBN 0-444-50394-3 ) , p. 258.
(en) Robert H. Perry e Donald W. Green , Perry's Chemical Engineers 'Handbook , EUA, McGraw-Hill,1997, 7 th ed. , 2400 p. ( ISBN 0-07-049841-5 ) , p. 2-50.
Entrada "Dimetilformamida" no banco de dados químico GESTIS do IFA (órgão alemão responsável pela segurança e saúde ocupacional) ( alemão , inglês ), acessado em 1 de outubro de 2009 (JavaScript necessário) .
(en) "Formamida, N, N-dimetil-" , no NIST / WebBook (acessado1 ° de outubro de 2009)
(em) Carl L. Yaws, Handbook of Thermodynamic Diagrams: Organic Compounds C8 a C28 , vol. 1, Huston, Texas, Gulf Pub.,1996, 396 p. ( ISBN 0-88415-857-8 ).
Grupo de Trabalho IARC sobre Avaliação de Riscos Carcinogênicos para Humanos, " Avaliações de Carcinogenicidade Global para Humanos, Grupo 2A: Provável Carcinogênico para Humanos " , em monographs.iarc.fr , IARC,10 de outubro de 2019(acessado em 10 de outubro de 2019 ) .
Número de índice 616-001-00-X na tabela 3.1 do apêndice VI do regulamento CE nº 1272/2008 (16 de dezembro de 2008).
" Dimetilformamida, " em hazmap.nlm.nih.gov (acessada 14 de novembro de 2009 ) .
Banco de dados espectral para compostos orgânicos, “ Dimetilformamida ” ( Arquivo • Wikiwix • Archive.is • Google • O que fazer? ) (Acessado em 27 de janeiro de 2007 ) .
Redlich, C; Beckett, WS; Sparer, J .; Barwick, KW; Riely, CA; Miller, H.; Sigal, SL; Shalat, SL e Cullen, MR (1988), doença hepática associada à exposição ocupacional ao solvente dimetilformamida , Ann. Intern. Med. , 108: 680-686, PMID 3358569 .
http://ecb.jrc.ec.europa.eu/esis/ Digite o número CAS 872-50-4 no campo de pesquisa.

Veja também

links externos

(en) Uso de Dimetilformamida em Sínteses Orgânicas
(en) Documento de Avaliação Química Internacional Conciso 31: N, N-Dimetilformamida
(en) Folha de dados de segurança de material para DMF
(en) Resumo de toxicidade crônica DMF [PDF]
INRS, Folha

N , N- Dimetilformamida

Estrutura e propriedades

Formulários

Produção

Precauções

Toxicidade

Códigos de classificação

Notas e referências

Veja também

Artigos relacionados

links externos