O rearranjo Wolff é uma reação de rearranjo de uma α- diazo - cetona em ceteno . Essa reação foi descrita pela primeira vez por Ludwig Wolff em 1912.
Este rearranjo é catalisado por luz , calor ou um catalisador baseado em metais de transição , como óxido de prata (Ag 2 O). O nitrogênio é expelido formando um carbeno intermediário que se reorganiza. Este 1,2-rearranjo é a etapa chave na síntese de Arndt-Eistert .
A reação pode ocorrer em certos casos por um mecanismo de concertação: neste caso, não há intermediário carbeno. Estudos mecanísticos tentaram determinar se a migração é combinada com a perda de nitrogênio. A conclusão que surge é que o carbeno é gerado por reações fotoquímicas, mas a reação pode ser combinada sob condições térmicas.
Em um de seus usos, o rearranjo de Wolff ocorre em uma configuração eletroquímica em que o óxido de prata é reduzido a prata elementar na forma de nanopartículas monodispersas (2-4 nm de diâmetro ) que iniciam a decomposição da diazocetona pela formação de um cátion radical .