Ácido fenilborônico | ||
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Identificação | ||
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Sinônimos |
dihidroxi (fenil) borano, ácido benzenoborônico |
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N o CAS | ||
N o ECHA | 100.002.456 | |
N o EC | 202-701-9 | |
DrugBank | DB01795 | |
PubChem | 66827 | |
ChEBI | 44923 | |
SORRISOS |
B (c1ccccc1) (O) O , |
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InChI |
InChI: InChI = 1S / C6H7BO2 / c8-7 (9) 6-4-2-1-3-5-6 / h1-5,8-9H InChIKey: HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N |
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Aparência | pó branco a ligeiramente amarelo | |
Propriedades quimicas | ||
Fórmula bruta |
C 6 H 7 B O 2 [Isômeros] |
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Massa molar | 121,93 ± 0,013 g / mol C 59,1%, H 5,79%, B 8,87%, O 26,24%, |
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pKa | 8,83 | |
Propriedades físicas | ||
Fusão T ° | 217−220 ° C ( anidro ) | |
Solubilidade | 10 g · l -1 a 20 ° C | |
Cristalografia | ||
Classe de cristal ou grupo espacial | ( N o 45)ortorrômbico Hermann-Mauguin: |
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Precauções | ||
SGH | ||
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Ecotoxicologia | ||
DL 50 | 740 mg kg −1 (rato, oral ) | |
Unidades de SI e STP, salvo indicação em contrário. | ||
O ácido fenilborónico ou ácido benzenoborónico , abreviado PhB (OH) 2 em que Ph representa um fenilo C 6 H 5 -, é um ácido borónico , que contém um substituintes grupos fenilo e dois grupos hidroxilo ligados a um átomo de boro . O ácido fenilborônico é um pó branco e é comumente usado em síntese orgânica . Os ácidos borônicos são ácidos de Lewis suaves , geralmente estáveis e fáceis de controlar, o que os torna importantes na síntese orgânica.
O ácido fenilborônico é solúvel na maioria dos solventes polares , os solventes orgânicos, mas não é solúvel em hexano e tetracloreto de carbono . Este composto planar idealizou a simetria molecular do tipo C2v O átomo de boro é hibridizado sp 2 e contém um orbital p vazio. Os cristais ortorrômbicos usam uma ligação de hidrogênio para formar unidades compostas por duas moléculas. Essas unidades de dímero se ligam através de outras ligações de hidrogênio para formar uma rede. A molécula é plana com uma pequena curvatura em torno da ligação CB de 6,6 ° e 21,4 ° entre as duas moléculas PhB (OH) 2 . O associado grupo de espaço é Iba 2 ( n o 45 ) com os parâmetros de malha, um = 1790,49 (7) h , b = 1532,64 (5) pm, c = 981,13 (2) horas e como o número de unidades por célula, Z = 16. Em 1860, o primeiro borano sintetizado foi o ácido etilborônico . Edward Frankland foi o primeiro a preparar e isolar este ácido borônico usando dietilzinco combinado com trietilborato para produzir trietilborano , que é então oxidado ao ar para produzir ácido etilborônico.
Existem muitos métodos para sintetizar o ácido fenilborônico. Um dos mais comuns usa brometo de fenilmagnésio e borato de trimetila para formar o éster de PhB (OMe) 2 , que é então hidrolisado :
PhMgBr + B (OMe) 3 → PhB (OMe) 2 + MeOMgBr PhB (OMe) 2 + 2 H 2 O → PhB (OH) 2 + 2 MeOHOs trímeros de anidrido ácido fenilborônico são chamados de boroxinas . A desidratação dos ácidos borônicos cria essas boroxinas termicamente e remove a água ou usando um agente desidratante . As boroxinas são isoeletrônicas com o benzeno .
Os ésteres borônicos resultam da condensação de ácidos borônicos com um álcool . Esta transformação é simplesmente a substituição da função hidroxila por grupos alcoxi ou ariloxi . Esta reação reversível é frequentemente realizada pelo uso de um Dean-Stark ou um agente desidratante para remover a água:
PhB (OH) 2 + 2 ROH ⇌ PhB (OR) 2 + 2 H 2 ODesde a primeira síntese, os ácidos borônicos tornaram-se intermediários de reação importantes e, portanto, existe uma grande variedade de métodos para formar ácidos borônicos. Boratos eletrofílicos podem ser usados para eliminar intermediários de metal fenil de haletos de arila ou orto- metalações direcionadas. As transmetalações de fenilsilanos e fenilestananos podem ser realizadas com BBr 3 , seguido por hidrólise para formar ácido fenilborônico. Os halogenetos ou triflatos de arilo podem ser acoplados a um reagente diboronilo através de catalisadores de metais de transição . A funcionalização do CH aromático também pode ser realizada usando os mesmos catalisadores.
O ácido fenilborônico é usado em muitas reações de acoplamento . Em 1979, Miyarura e Suzuki encontraram uma reação para formar uma ligação carbono-carbono (agora chamada de reação de Suzuki ) usando alquenil boranos , halogenetos de arila e um catalisador Pd (0) , para produzir alquenos arilados. Este método foi generalizado para obter a produção de biaris por acoplamento de ácido fenilborônico com halogenetos de arila.
Outras reações para obter uma ligação CC geralmente usam ácido fenilborônico como reagente. Os aminoácidos podem ser gerados com uma reação não catalisada entre um cetoácido , a amina e o ácido fenilborônico. Uma reação tem a capacidade de formar uma ligação CC no carbono terminal de um alceno por acoplamento com um ácido borônico, usando um catalisador de metal de transição . De azidas aril e compostos nitroaromáticos também podem ser gerados usando ácido fenilborônico. PhB (OH) 2 pode ser usado como um grupo protetor para dióis e diaminas . O ácido fenilborónico pode também ser um em deboronated regiosselectiva maneira usando bromo , cloro ou iodo na solução:
PhB (OH) 2 + Br 2 + H 2 O → PhBr + B (OH) 3 + HBrO ácido fenilborônico é utilizado em biologia como receptor de carboidratos e sistema eliminador , como antimicrobiano , como agente enzimático e inibidor . Pode ser usado para terapia por conto de captura de nêutrons, o câncer , o transporte transmembrana e a bioconjugação e marcação da superfície celular da proteína .