A reação de Vilsmeier-Haack (também chamada de reação de Vilsmeier ) é uma reação química entre uma amida substituída ( 1 ), tricloreto de fosforila e um derivado de benzeno rico em elétrons ( 3 ) para produzir um benzaldeído ou uma fenona ( 5 ). Esta reação recebeu o nome de Anton Vilsmeier e Albrecht Haack .
Por exemplo, benzanilida e N , N- dimetilanilina reagem com tricloreto de fosforila para produzir uma diaril cetona assimétrica. Da mesma forma, o antraceno pode ser formilado, mas exclusivamente na posição 9:
Primeiro, a amida substituída é adicionada ao tricloreto de fosforila, que então libera um íon cloreto. Este íon cloreto é substituído no carbono que carrega o antigo grupo carbonila, produzindo um íon cloroimínio substituído ( 2 no primeiro diagrama), também chamado de reagente de Vilsmeier . Este composto é um eletrófilo, em particular sobre o carbono do grupo imínio, também ligado ao cloro. Na presença de um derivado do benzeno, rico em elétrons, ocorre naturalmente uma substituição eletrofílica aromática .
O produto desta substituição ( 4a ), uma amina clorada, se reorganiza eliminando um íon cloreto em um íon imínio ( 4b ), que é então hidrolisado na cetona ou aldeído aromático correspondente ( 5 ).
Uma aplicação recente desta reação é uma nova rota para a síntese de tris (4-formilfenil) amina a partir de trifenilamina , que pelos métodos até então usados tinha apenas um rendimento modesto de 16%. Foi demonstrado que este nível baixo resulta da desativação do anel benzeno pelos grupos imina dos outros dois grupos fenil durante a terceira formilação . O procedimento foi, portanto, modificado para formar uma di-imina seguida por hidrólise para formar o di-formil correspondente. Finalmente, com a posição final reativada, a última formilação é realizada, sozinha, e o composto trissubstituído é formado com um rendimento da ordem de 95%.