O rearranjo de Hofmann é uma reação orgânica que transforma uma amida primária não substituída em uma amina primária com uma cadeia de carbono um átomo mais curta.
Esta reação recebeu o nome de seu descobridor, o químico alemão August Wilhelm von Hofmann . Às vezes também é chamado de " degradação de Hofmann ", mas não deve ser confundido com a eliminação de Hofmann .
Em meio alcalino, o dibroma forma uma espécie de hipobromito , e o nitrogênio da função amida não substituída perde um de seus hidrogênios e se torna o portador de uma carga negativa. O bromo do hipobromito, com carga parcial positiva, ataca este último e forma uma N-bromoamida. O átomo de nitrogênio então sofre uma segunda perda de hidrogênio. Ao contrário das reações de parentes, como o rearranjo de Curtius , o rearranjo de Lossen ou a reação de Schmidt , não é observado após o bromo para a formação de um intermediário que seria aqui um nitreno que então se reorganizaria em isocianato , mas sim diretamente em um rearranjo combinado imediatamente formar o isocianato. Este último não é estável em meio aquoso e reage imediatamente para formar um carbamato , que descarboxila para formar a amina e o dióxido de carbono .
Outros reagentes podem atuar como dibroma para induzir o rearranjo de Hofmann, como N-bromossuccinimida (NBS) ou 1,8-diazabiciclo [5.4.0] undec-7-eno (DBU). no exemplo a seguir, o intermediário de isocianato é capturado por metanol para formar um carbamato :
Da mesma forma, o intermediário isocianato pode ser capturado por terc-butanol .
Uma alternativa mais suave ao dibroma também pode ser (bis (trifluoroacetoxi) iodo) benzeno .