Vanilina

equação: ${\ displaystyle C_ {P} = (- 24,141) + (7,6542E-1) \ vezes T + (- 4,9618E-4) \ vezes T ^ {2} + (1,3823E-7) \ vezes T ^ {3 } + (- 1,9509E-11) \ vezes T ^ {4}}$
Capacidade calorífica do gás em J · mol −1 · K −1 e temperatura em Kelvin, de 298 a 1.200 K.
Valores calculados:
163,471 J · mol -1 · K -1 a 25 ° C.

T (K)	T (° C)	C p $(\ tfrac {J} {kmol \ times K})$	C p $(\ tfrac {J} {kg \ vezes K})$
298	24,85	163.396	1.074
358	84,85	192.309	1.264
388	114,85	205.777	1.352
418	144,85	218.610	1.437
448	174,85	230 825	1.517
478	204,85	242.439	1.593
508	234,85	253.468	1.666
538	264,85	263 930	1.735
568	294,85	273 838	1.800
598	324,85	283.209	1.861
628	354,85	292.059	1.920
658	384,85	300 401	1.974
688	414,85	308.249	2.026
718	444,85	315.618	2.074
749	475,85	322.744	2 121

T (K)	T (° C)	C p $(\ tfrac {J} {kmol \ times K})$	C p $(\ tfrac {J} {kg \ vezes K})$
779	505,85	329.180	2 164
809	535,85	335.176	2.203
839	565,85	340.745	2.240
869	595,85	345.899	2 273
899	625,85	350 649	2 305
929	655,85	355.007	2.333
959	685,85	358.984	2 359
989	715,85	362.589	2 383
1.019	745,85	365 833	2 404
1.049	775,85	368.726	2 423
1.079	805,85	371 277	2.440
1.109	835,85	373.495	2 455
1.139	865,85	375.389	2.467
1.169	895,85	376.966	2.478
1.200	926,85	378.271	2486

Precauções

SGH

Aviso H319, P305 + P351 + P338, H319 : Provoca irritação ocular grave
P305 + P351 + P338 : Se entrar em contacto com os olhos: enxaguar cuidadosamente com água durante vários minutos. Remova as lentes de contato se a vítima as estiver usando e elas podem ser removidas facilmente. Continue a enxaguar.

Diretiva 67/548 / EEC

Frases R :
R22 : Nocivo por ingestão.

Frases S :
S24 / 25 : Evitar o contato com a pele e os olhos.

Frases R : 22,
Frases S : 24/25,

Ecotoxicologia

DL 50

1580 mg · kg -1 (rato, oral )
3925 mg · kg -1 (camundongo, oral ).

Considerações Terapêuticas

Aula terapêutica

Antioxidantes

Compostos relacionados

Isômero (s)

Salicilato de metila , ácido mandélico

Outros compostos

Eugenol , Fenol

Unidades de SI e STP, salvo indicação em contrário.

A vanilina é um aldeído aromático natural que se desenvolve nas vagens da baunilha na preparação da mesma como especiaria .
É usado para fazer sabores naturais.

Origem

A vanilina é o mais importante e característico dos muitos componentes do aroma natural da baunilha . Representa 0,75% a 2% da massa da vagem. Uma cápsula pesando cerca de três gramas contém, portanto, apenas 22 a 60 mg .

Foi extraído pela primeira vez em seu estado puro pelo químico Théodore Nicolas Gobley por maceração de baunilha em álcool a 85 ° , seguida de extração com éter . A substância castanha muito perfumada que obtém após a evaporação é levada a ferver em água e depois filtrada a quente. A vanilina é finalmente isolada após várias recristalizações sucessivas na forma de longas agulhas incolores.

A vanilina foi sintetizada pela primeira vez em 1874 por Wilhelm Haarmann e Ferdinand Tiemann , a partir da coniferina, um derivado do isoeugenol encontrado na casca do pinheiro. Karl Reimer propôs dois anos depois, em 1876, uma nova rota sintética a partir do guaiacol .

Propriedades físicas e químicas

A molécula é um aldeído aromático , daí seus outros nomes de vanilaldeído ou aldeído vanílico. Em solução, na presença de ferro e outro composto alcalino , o aldeído desenvolve uma coloração vermelha e perde seu poder odorífero.

A baunilha tem um cheiro semelhante ao da baunilha com um sabor adocicado. Sua intensidade aromática é, no entanto, 2 a 4 vezes menos poderosa do que a etil vanilina .

Produção e síntese

A vanilina pode ser feita de forma barata por vários processos, enquanto a baunilha é muito cara para produzir e preparar. Assim, a produção industrial de vanilina e seu uso em alimentos e perfumes tornaram-se muito mais importantes do que a produção e o uso de baunilha natural.

A título indicativo, 1 kg de vagens inteiras de baunilha vale cerca de 500 euros, enquanto 1 kg de vagens de baunilha em pó custa cerca de 40 euros e um quilo de sabor líquido artificial de baunilha custa cerca de 10 euros.

Síntese de guaiacol

Em 1876, Karl Reimer preparou vanilina a partir de guaiacol . Após a dissolução do guaiacol em uma solução de hidróxido de potássio , o conjunto reage com clorofórmio . Esta reação dá origem à formação de vanilina, bem como um isômero, metoxialdeído salicílico. Os dois compostos assim formados são separados por destilação a vapor sob pressão de 2 atmosferas .

Síntese de 4-hidroxibenzaldeído

A vanilina pode ser sintetizada a partir de 4-hidroxibenzaldeído . Esta preparação é realizada em duas etapas envolvendo uma substituição eletrofílica aromática para incorporar um átomo de bromo no anel aromático seguida por uma metoxilação organometálica com um catalisador de cobre.

Síntese de eugenol

O eugenol é extraído do cravo .

O eugenol (1) é convertido em isoeugenol (2), depois em acetato de isoeugenol, depois em acetato de vanilina e depois em vanilina .

Síntese de lignina

Usamos a lignina recuperada da celulose da indústria de águas residuais . Esta rota sintética oxida os ácidos lignossulfônicos usando oxidação úmida .

Síntese de curcumina

A curcumina é extraída da cúrcuma .

Biogênese a partir de resíduos de açúcar da beterraba ou da indústria do milho

Um processo de decomposição do ácido ferúlico do milho industrial ou dos resíduos da beterraba (por um fungo) resulta em um aroma rico em vanilina. Como o processo é bioquímico, o sabor pode ser considerado um sabor natural e rotulado como tal na composição de preparações alimentícias.

Pesquisa e desenvolvimento

Um novo método apresentado em 2017 por acadêmicos indianos que o apresenta como sendo mais ecologicamente correto, usa - à pressão atmosférica - um catalisador composto de elementos não raros ( sílica e cobre ) para isolar efetivamente a vanilina, separando-a de outros compostos em água fervente .

Este catalisador pode ser reciclado quatro vezes sem perder sua eficiência, enquanto os calisers tradicionais tiveram que ser substituídos após o uso.
Além disso, este método não produz mais água residual com um pH extremamente alto (o que exigia neutralização com ácido clorídrico antes da descarga no meio ambiente.

Diferenças de baunilha

A vanilina extraída da fava de baunilha é exatamente a mesma que é feita industrialmente.

A diferença de qualidade vem da complexidade e riqueza do aroma natural da baunilha que contém muitos outros componentes, enquanto a vanilina obtida por síntese é quimicamente pura. Os processos de biogênese, por outro lado, resultam na formação de um aroma complexo, e não em um produto quimicamente puro .

Produção mundial

A vanilina é o sabor mais fabricado no mundo, muito à frente dos sabores de chocolate e café; a produção de sabores de baunilha é estimada em 25.000 toneladas por ano.

usar

A vanilina é usada por suas propriedades aromatizantes, sozinha ou como componente de um aroma . Não deve ser usado demais no aroma, pois em altas doses tem um sabor amargo. Vanilina ( Fema GRAS número 3107) é usada na criação de sabores de baunilha, chocolate e banana .
É um produto intermediário para a produção de diversos derivados para uso farmacêutico.
Suas propriedades químicas às vezes o tornam usado em certas reações em química analítica , em particular na forma de sulfovanilina .
Também é creditado com virtudes afrodisíacas .
Vanilina sulfúrica (mistura em ácido sulfúrico concentrado) é usada para medir terpenos por colorimetria
A vanilina também é usada como aditivo em líquidos para cigarros eletrônicos.

Notas e referências

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links externos

(pt) Electronic Plant Information Center no Royal Botanic Gardens, Kew 2003-11-8
(fr) A cristalização da vanilina
(en) Compound Display 1183 banco de dados NCBI
(en) COMPOSTO: C00755 www.Genome.net