Alquilfenol

Os alquilfenóis são uma família de compostos orgânicos obtidos a partir da química do carbono , obtida pela alquilação de fenóis .

O termo é normalmente reservado para compostos industriais importantes como propilfenol , amilfenol , heptilfenol , octilfenol , nonilfenol , dodecilfenol e outros compostos de longa cadeia de carbono.
Os metilfenóis e etilpénóis também alquilfenóis, mas são chamados mais frequentemente por seu nome específico, respectivamente, cresol e xilenol .

Como compostos xenobióticos (ou seja, como uma molécula artificial introduzida no meio ambiente), eles são considerados desreguladores endócrinos.

Produção

Os alquilfenóis de cadeia longa são preparados por alquilação de fenol na presença de alquenos  :

C 6 H 5 OH + RR'C = CHR "→ RR'CH-CHR" -C 6 H 4 OH.

Este método permite produzir 500 toneladas de alquilfenóis por ano.

Principais poluentes

• É sabido desde o início da década de 1990, graças a vários estudos in vivo ou in vitro, que os alquilfenóis são conhecidos ou potenciais xenoestrogênios PE (desreguladores endócrinos); mais dessas substâncias (em particular 4-nonilfenol) mostraram atividade estrogênica, por exemplo quando testado em células de levedura recombinante por Routledge e Sumpter em 1996, ou quando testado em hepatócitos de truta arco-íris por Jobling e Sumpter em 1993) ou em células cancerosas de glândulas mamárias humanas, por Soto et al. em 1992 ou por Blom et al. em 1998.
  Essas moléculas são pouco degradadas em estações de tratamento de águas residuais  : a jusante, efeitos estrogênicos atribuíveis aos nonilfenóis ainda são observados, por exemplo, experimentalmente em trutas expostas a efluentes de águas residuais, como mostrado por Purdom et al. Em 1994).
  Em Quebec, vários efluentes urbanos testados com hepatócitos de truta arco-íris demonstraram atividade estrogênica (Gagné e Blaise 1998.

• Os nonilfenóis muitas vezes acabam na água ou no mar, muito antes de serem capazes de ser degradados (encontramos em rios e estuários hidrocarbonetos contendo vestígios de aditivos fenólicos (como nonilfenol e dodecilfenol ); resíduos de aditivos industriais podem então ser bioacumulados no teia alimentar marinha; lá eles são tóxicos, mesmo em doses baixas, para uma ampla gama de organismos aquáticos; para organismos tão diferentes como ( algas , invertebrados (crustáceos) e peixes ou mamíferos .) nos anos 1980-1990, eles causaram a morte de aves no mar do Norte e mar de Wadden  e são um causas humanas de mortalidade ou dificuldade para reproduzir para as aves marinhas Assim terminam. 1990 , um estudo com base na análise de cerca de trinta norte gannets encontrado morto no mar do Norte (norte da Ilhas Wadden Holandesas) mostraram que o fornecimento no mar de lubrificantes mecânicos e alguns de seus aditivos, incluindo dodecilfenóis pobremente degradados por estações de tratamento de águas residuais. Todos os mecanismos de sua toxicidade podem não ser elucidados, mas eles têm os efeitos conhecidos de reduzir o isolamento térmico das aves e ao mesmo tempo reduzir sua flutuabilidade . Eles são uma fonte de irritação para as membranas mucosas , a pele , os olhos e os tratos respiratório e gastrointestinal e são neurotóxicos (por estimular e inibir o sistema nervoso ). Em algumas espécies, que aparecem rapidamente e tóxico a doses baixas
  a menor CL50-96h medido conhecido, no início do XXI th  século (CCME 2001) é de 20,7 mg / L para o anfípode água doce Hyalella azteca . A mesma fonte, sobre sua toxicidade crônica, relata um NOEC de 91 dias de apenas 10,3 μg / L para o crescimento da truta arco-íris ( Oncorhynchus mykiss ), e um NOEC de 33 dias a 14 μg / l para um teste de sobrevivência da cabeça-gigante minnow ( Pimephales promelas , um pequeno peixe de água doce das zonas temperadas da América do Norte; e Environment Canada and Health Canada 2001 relatam um NOEC sobre o crescimento do camarão Mysidopsis bahia de apenas 3, 9 μg / L.

Por estes motivos, a União Europeia já impôs restrições a alguns pedidos por alegada "toxicidade, persistência e bioacumulação possíveis".
A Agência de Proteção Ambiental dos Estados Unidos (EPA), ouvindo a petroquímica, implementou uma abordagem mais lenta, aguardando evidências científicas mais fortes. Consulte o artigo sobre nonilfenóis para obter mais detalhes.

Uso de alquilfenóis de cadeia longa

Desde meados dos anos XX th  cadeia longa século alquilo fenóis são produzidos em massa e utilizados como precursores para detergentes , como aditivos para combustíveis e lubrificantes , para a produção de polímeros e, em particular, como componentes de resinas fenólicas.
Eles também são blocos de construção para a produção de perfumes, elastômeros termoplásticos , antioxidantes , produtos e materiais retardadores de chama , etc.

Além de seu uso para a produção de resinas alquilfenólicas , os alquilfenóis também são encontrados em pneus , adesivos , revestimentos diversos, papel carbono e borrachas de alto desempenho.

Veja também

Artigos relacionados

• Fenol (grupo)
• Clorofenóis
• Cresol
• xenobiótico

Bibliografia

Referências

• ( fr ) Este artigo foi retirado parcial ou totalmente do artigo da Wikipedia em inglês intitulado "  Alkylphenol  " ( ver a lista de autores ) .

1. Helmut Fiege, Heinz-Werner Voges, Toshikazu Hamamoto, Sumio Umemura, Tadao Iwata, Hisaya Miki, Yasuhiro Fujita, Hans-Josef Buysch, Dorothea Garbe, Wilfried Paulus "Fenol Derivados" em Enciclopédia de Química Industrial 2002, a Wiley de Ullmann -VCH, Weinheim.
2. WHITE, R., S. JOBLING, SA HOARE, JP SUMPTER e MG PARKER (1994) Os compostos alquilfenólicos ambientalmente persistentes são estrogênicos , Endocrinology 135 (1): 175-182
3. Routledge EJ & Supter JP (1996) Atividade estrogênica de surfactantes e alguns de seus produtos de degradação avaliada usando uma cepa de levedura recombinante , Environmental Toxicology and Chemistry 15: 241-248.
4. Jobling S & Sumpter JP (1993) Os componentes do detergente no afluente do esgoto são fracamente estrogênicos para peixes: um estudo in vitro usando hepatócitos de truta arco-íris (Oncorhynchus mykiss) , Aquatic Toxicology 27: 361-372.
5. Soto, AM, H. Justicia, JW Wray e C. Sonnenschein (1992) P-Nonilfenol: um xenobiótico estrogênico liberado de poliestireno “modificado” , Environmental Health Perspectives 101 (Suppl. 2): 65-72.
6. Blom A, Ekman E, Johannisson A, Norrgren L & Person M (1998) Efeitos de poluentes ambientais xenoestrogênicos na proliferação de uma linha de células de câncer de mama humano (MCF-7) , Arquivos de Contaminação Ambiental e Toxicologia 34 (3): 306-310.
7. PURDOM, CE, PA HARDIMAN, VJ BYE, NC ENO, CR TYLER e JP SUMPTER, (1994) Estrogênicos efeitos de obras de tratamento de esgoto , Química e Ecologia 8: 2675-285.
8. Gagné F & Blaize C (1998) Propriedades estrogênicas de águas residuais municipais e industriais avaliadas com um ensaio de hibridização in situ quimioluminescente (CISH) rápido e sensível em hepatócitos de truta arco-íris , Aquatic Toxicology 44: 83-91
9. McLeese, DW, Zitko, V., Sergeant, DB, Burridge, L., & Metcalfe, CD (1981). Letalidade e acúmulo de alquilfenóis na fauna aquática . Chemosphere, 10 (7), 723-730.
10. Zoun P & Boshuizen R ‚(1992) Gannets vítima de derramamento de óleo lubrificante e dodecilfenol no Mar do Norte, inverno de 1990 . Sula, 6 (1), 29-30 ( resumo ).
11. CCME (2001) Diretrizes canadenses de qualidade da água para a proteção da vida aquática: nonilfenol e seus etoxilados , em "Diretrizes canadenses de qualidade ambiental", 1999, Conselho Canadense de Ministros do Meio Ambiente (CCME), Winnipeg
12. O debate sobre a proibição em ambos os lados do Atlântico