Entalpia de mudança de estado

Em termodinâmica , a entalpia de mudança de estado (anteriormente calor latente de mudança de estado ) de um corpo puro é, por definição, a mudança na entalpia que acompanha uma mudança de estado do corpo em relação à quantidade de matéria colocada em jogo durante este transformação. Por exemplo, para a transição do estado líquido para o estado de vapor, falaremos em entalpia de vaporização .

A entalpia de mudança de estado, observada , é expressa em J / mol no Sistema Internacional de Unidades (unidades SI), mas também pode ser relacionada à unidade de massa envolvida durante a transformação: é então expressa em J / kg e é chamado de massa ou específico .

A uma temperatura de dados, a mudança de estado de entropia é igual a: . É expressa em J / ( K · mol) em unidades SI ou em J / ( K · kg) para a entropia de mudança específica de estado.

A entalpia de mudança de estado era anteriormente chamada de calor latente de mudança de estado , um termo devido a Joseph Black (1728-1799), e observou , em referência à visão substancialista do calor (considerado como um fluido, uma substância imaterial) que foi generalizada até o XIX th  século, incluindo o trabalho de Joseph Fourier nela. O adjetivo "latente" indica que essa quantidade está "escondida" antes de ser absorvida ou liberada durante a mudança de estado. No termo "calor latente de mudança de estado" é preferido hoje o de "calor latente", o termo de calor sendo reservado para a transferência de energia (transferência de energia térmica ou transferência térmica ).

Definições

Classificação das mudanças de estado

Existem três estados físicos principais para qualquer corpo puro: o estado sólido , o estado líquido e o estado gasoso . Existe um quarto estado obtido em temperaturas muito altas, onde o material está na forma de um plasma de íons e elétrons. As ligações são mais fortes entre moléculas (ou átomos para substâncias simples ) no estado sólido do que no estado líquido e essas ligações estão virtualmente ausentes no estado gasoso.

Uma mudança de estado ocorre com pressão e temperatura constantes. A energia trocada na forma de calor durante uma mudança de estado resulta da modificação (quebra ou estabelecimento) das ligações intermoleculares. Para passar de um estado em que as moléculas estão fortemente ligadas a um estado em que o estão menos, é necessário trazer energia à matéria para romper as ligações: a variação de energia do corpo puro é então positiva. Por outro lado, passar de um estado de ligações moleculares fracas para um estado de ligações moleculares fortes induz uma variação negativa da energia do corpo puro. Por exemplo, a água ferve a 100  ° C sob a pressão de uma atmosfera (1 atm = 1013,25  hPa ); a entalpia específica de vaporização da água, igual à quantidade de calor fornecida para transformar 1  kg de água líquida em vapor, é de 2.257  kJ / kg .

No entanto, existem mudanças de estado que não envolvem qualquer entalpia de mudança de estado. A classificação atual de mudanças de estado é baseada na presença ou ausência de uma entalpia de mudança de estado:

Entalpia de mudança de estado

Sejam moles de uma substância pura passando por uma mudança de estado de ordem 1 do estado 1 para o estado 2 a pressão e temperatura constantes. Seja o calor necessário para fazer todas essas toupeiras passarem do estado 1 para o estado 2. Durante uma mudança de estado de uma substância pura, há uma variação de entalpia e entropia do corpo. A mudança de estado a ter lugar a uma pressão constante, o calor trocado com o ambiente externo durante esta transformação é igual à entalpia da substância pura: . Definimos a entalpia de mudança de estado , notada , pela variação da entalpia total em relação à quantidade de matéria envolvida na transformação:

Entalpia de mudança de estado:

com:

Sejam também a entalpia de mol de substância pura no estado 1 e a entalpia de mol de substância pura no estado 2, sendo essas duas entalpias definidas à pressão e à temperatura da mudança de estado que não variam durante a transformação. Assim, temos: . Sejam a entalpia molar da substância pura no estado 1 e a entalpia molar da substância pura no estado 2, sendo essas duas quantidades também definidas em e . Temos então  :; daí a relação:

Entalpia de mudança de estado:

com:

A mudança de entalpia de uma determinada quantidade de matéria corporal pura ao mudar do estado 2 para o estado 1 é sempre o oposto daquela ao mudar do estado 1 para o estado 2 nas mesmas condições de pressão e temperatura, portanto:

Por exemplo, a entalpia de liquefação da água é oposta à sua entalpia de vaporização . Se observarmos a vaporização da água a uma dada temperatura , a pressão da mudança de estado é a pressão de vapor saturado correspondente. Seja a entalpia molar da água na forma gasosa nas condições da mudança de estado e a entalpia molar da água na forma líquida nas condições da mudança de estado. Temos: e .

Entropia de mudança de estado

Durante a mudança de estado a pressão e a temperatura são constantes, o que implica que a variação da entalpia livre é zero desde a qualquer momento e  :

ou, integrando entre o estado 1 e o estado 2 durante a mudança de estado:

Uma vez que, por definição , temos, em temperatura constante:

com a entropia do mol de substância pura no estado 1 e a entropia do mol de substância pura no estado 2, essas duas entropias sendo definidas na pressão e temperatura da mudança de estado que não variam durante a transformação. De onde :

A entropia da mudança de estado na temperatura é assim definida  :

Entropia de mudança de estado:

com:

A uma temperatura de dados, a entropia de vaporização de água é, por conseguinte,: .

Quanto à entalpia de mudança de estado, temos a relação que liga a entropia de mudança de estado e as entropias molares do corpo puro nos estados 1 e 2 à pressão e temperatura de mudança de estado:

Entropia de mudança de estado:

com:

Tal como acontece com a entalpia de mudança de estado, a mudança na entropia do estado 2 para o estado 1 é sempre o oposto da mudança do estado 1 para o estado 2:

Dependência de entalpia de mudança de estado

A entalpia molar de uma substância pura depende da pressão e da temperatura , mas não a quantidade de material  : . A entalpia de mudança de estado, portanto, depende da pressão e da temperatura da mudança de estado, mas não da quantidade de matéria:

Ou a pressão e temperatura de mudança de estado estão ligados univocamente: . Por exemplo, no caso da vaporização de uma substância pura, a uma dada temperatura, há apenas uma pressão de vaporização, ou pressão de vapor saturado , correspondente, e inversamente, a uma pressão de vapor saturado corresponde apenas a uma única temperatura. Além disso, a entalpia de mudança de estado é apenas uma função de uma única variável, a temperatura:

Notações

Essas notações são recomendadas pela IUPAC , IUPAP e ISO .

A entalpia de fusão de um composto químico é a diferença de entalpia acionada durante a fusão de um mol desse composto pela absorção de energia. A entalpia de massa de fusão dos metais está entre 4 e 16 kJ / kg , com raras exceções.  

A entalpia de solidificação é o oposto do calor de fusão: .

A entalpia de vaporização de um composto químico é a diferença de entalpia acionada durante a vaporização de um mol desse composto por absorção de energia.

A entalpia de liquefação é o oposto da entalpia de vaporização: .

A entalpia de sublimação de um composto químico é a diferença de entalpia acionada durante a sublimação de um mol desse composto por absorção de energia.

A entalpia de condensação é oposta a entalpia de sublimação: .

Formulários

Entalpia e entropia de um corpo puro passando por uma mudança de estado

Durante uma mudança de estado, os moles de substância pura são divididos em moles no estado 1 e moles no estado 2, com . Ao definir a fração de substância pura no estado 2, temos:

A entalpia total e a entropia total do corpo bifásico puro são escritas respectivamente em função dos tamanhos molares das duas fases:

portanto, ao introduzir a fração de substância pura no estado 2:

Entalpia corporal bifásica pura: Entropia corporal pura bifásica:

Deve-se notar que as entalpias e entropias molares das duas fases para uma substância pura dependem apenas da pressão e da temperatura. Sendo a pressão e a temperatura constantes durante a mudança de estado, as entalpias e entropias molares das duas fases são, portanto, constantes durante a transformação. Portanto, temos:

Os tamanhos dos molares sendo ligados pelas relações:

também podemos escrever:

Entalpia corporal bifásica pura: Entropia corporal pura bifásica:

com:

Podemos escrever relações semelhantes usando a proporção  :

Fórmula de Clapeyron

A pressão, a temperatura, os volumes molares das duas fases e a entalpia de mudança de estado estão relacionados pela fórmula de Clapeyron  :

Fórmula de Clapeyron:

com:

Esta fórmula só é válida no caso de uma transição de fase de primeira ordem. Para transições de fase de segunda ordem, que ocorrem sem entalpia de mudança de estado, ou seja, sem transferência de calor, consulte as fórmulas de Ehrenfest .

usar

Uma vez que a entalpia de mudança de estado representa a energia liberada (transformação exotérmica ) ou absorvida (transformação endotérmica ) durante a mudança, é uma quantidade importante na química e na física. De fato, deve ser levado em consideração ao avaliar as condições em que um experimento ou processo ocorrerá. Por exemplo, um corpo aquecido se expande , mas se o experimento ocorre no ponto de derretimento em uma panela de gelo, parte da energia será absorvida pela mudança de estado de gelo para água, o que diminuirá a expansão.

O calor latente também é um conceito amplamente utilizado em meteorologia . O fluxo de energia recebido na superfície da Terra e absorvido pela atmosfera terrestre serve para aquecer o ar e permitir a evaporação da água do mar para a troposfera . Por outro lado, os movimentos verticais do ar condensam e congelam a água em nuvens e precipitação . Cada mudança de estado provoca a absorção ou liberação de calor que deve ser integrado ao balanço energético, o que influencia a circulação atmosférica . O fluxo de calor latente é comumente medido pela razão de Bowen .

Alguns valores

A tabela a seguir relata alguns valores na pressão atmosférica normal ( 101 325  Pa ).

Substância Entalpia
de fusão
kJ / kg
Temperatura de
fusão
° C
Calor
de vaporização
kJ / kg
Temperatura de
ebulição
° C
Etanol 108,00 -114,00 855,00 78,30
Amônia 332,17 -77,74 1.369,00 -33,34
Dióxido de carbono , CO 2 184,00 -78,50
( sublimação )
574,00 -56,70
(fervendo, a 5,1 atm)
Hélio     21,00 -268,93
Dihidrogênio 58,00 -259,00 455,00 -253,00
Pista 23,00 327,50 871,00 1750,00
Dinitrogênio 25,70 -210,00 200,00 -196,00
Dioxigénio 13,90 -219,00 213,00 -183,00
Refrigerante R134a   -101,00 215,90 -26,60
Refrigerante R152a   -116,00 326,50 -25,00
Tolueno 72,10 -93,00 351,00 110,60
Terebintina     293,00  
Água 334,00 0,00 2 264,76 100,00

Notas e referências

Notas

  1. Quantidades, unidades e símbolos em Físico-Química , Livro Verde , p.  60, 2007, Leia online .
  2. (en) GH Bryan , Thermodynamics. Um tratado introdutório que trata principalmente dos primeiros princípios e suas aplicações diretas , Leipzig, BG Tuebner,1907, p.  9, 20-22.
  3. Valores de vários parâmetros termodinâmicos para várias substâncias  " , na Académie de Nancy-Metz (acessado em 11 de novembro de 2020 )
  4. (en) "  Um diagrama de fase é um gráfico de pressão-temperatura que mostra as faixas de temperatura e pressão nas quais cada fase é estável.  » , Em chegg.com (acesso em 2 de fevereiro de 2016 ) .
  5. (in) Yaws 'Handbook of Chemical Properties of the Elements , 2011 Knovel.

Bibliografia

Artigos relacionados