Em química orgânica, halo-hidrinas ou haloalcohols são uma família de compostos orgânicos halogenados a partir de álcoois . De acordo com a definição da IUPAC , eles são "álcoois substituídos por um átomo de halogênio em um carbono saturado que de outra forma carrega apenas átomos de hidrogênio ou grupos hidrocarbil" . O termo "haloidrina" é muitas vezes restrito a β-haloálcoois apenas , ou seja, compostos em que o grupo hidroxila e o átomo de halogênio são transportados por átomos de carbono vizinhos ( vicinais ). Como a definição se aplica apenas a compostos saturados, ela exclui, por exemplo, compostos aromáticos como o 2-clorofenol . As halohidrinas podem ser sub-categorizadas de acordo com a natureza de seu átomo de halogênio, respectivamente em fluorohidrinas, clorohidrinas, bromohidrinas e iodohidrinas.
Certas clorohidrinas, por exemplo 1-cloro-2-propanol (propileno clorohidrina), são produzidas anualmente na quantidade de vários megatoneladas, como precursores de polímeros .
As haloidrinas são geralmente preparadas tratando um alceno com o di-halogênio na presença de água. Esta reação é uma adição eletrofílica , semelhante à reação de dihalogenação (en) , que prossegue como uma anti adição . Por exemplo, a equação para converter etileno em etileno cloro- hidrina ( 2-cloroetanol ) é:
H 2 C = CH 2 + Cl 2 + H 2 O → H 2 (OH) C-CH 2 Cl + HClPara bromação, N- bromossuccinimida (NBS) é usado como um reagente em vez de dibroma , pois isso produz menos subprodutos .
As halohidrinas também podem ser preparadas por reação entre um epóxido com um ácido hidrohálico ou um haleto de metal .
Ácidos 2-clorocarboxílicos podem ser reduzidos por tetrahidruroaluminato de lítio a 2-cloroálcoois. Estes ácidos podem ser obtidos de várias maneiras, por exemplo, por halogenação de Hell-Volhard-Zelinski . O 2-cloropropiônico (in) é produzido por cloração do cloreto de propanoil seguida pela hidrólise do cloreto de 2-cloropropanoil assim obtido. O ácido ( S ) -2-cloropropanóico enantiomericamente puro e vários compostos relacionados podem ser preparados a partir de aminoácidos por diazotização .
Na presença de uma base , as halohidrinas sofrem S N 2 intramolecular para formar epóxidos . Industrialmente, o hidróxido de cálcio é usado para isso, mas no laboratório, geralmente é preferível usar o hidróxido de potássio .
Essa reação é o reverso da formação de haloidrinas a partir dos epóxidos e pode ser considerada uma variante da síntese de Williamson . A maior parte do óxido de propileno é produzida por este método :
bem como epicloridrina . Por outro lado, se antes o óxido de etileno era produzido a partir do 2-cloroetanol , que nessa ocasião era produzido em grande escala, o óxido de etileno agora é produzido diretamente pela oxidação do etileno .
Essas reações também são baseadas em processos mais complexos, por exemplo, a formação de epóxido sendo uma etapa chave na reação de Darzens .
Essa reação também existe na natureza, em bactérias , onde é catalisada pela haloidrina desalogenase (en) .
Compostos como 2,2,2-tricloroetanol , que contêm vários halogênios gemas adjacentes ao grupo hidroxila, podem ser considerados halohidrinas (embora não atendam estritamente à definição IUPAC ) porque possuem química semelhante, em particular, podem sofrer ciclização intramolecular para formar grupos dihaloepoxi. Estas espécies são altamente reativas e úteis em síntese, sendo a base da reação Jocic (en) , a reação de Bargellini (en) e a reação Corey-Link (en) .
Como acontece com qualquer grupo funcional , os perigos das haloidrinas são difíceis de generalizar porque podem fazer parte de uma série quase ilimitada de compostos, cada estrutura tendo uma farmacologia diferente. Em geral, compostos simples com baixo peso molecular são frequentemente tóxicos e carcinogênicos (por exemplo, 2-cloroetanol , o 3-MCPD (in) ) que são agentes alquilantes . Essa reatividade pode ser explorada, por exemplo, no medicamento anticâncer mitobronitol ( fr ) . Existem vários corticosteroides sintéticos com um padrão de fluorohidrina ( triancinolona , dexametasona ).
Apesar de seu nome potencialmente confuso, nem epicloridrina (2- (clorometil) oxirano) nem clorohidrina sulfúrica ( ácido clorossulfúrico ) são clorohidrinas.