Cycloocta-1,5-diene

Cycloocta-1,5-diene
Identificação
Nome IUPAC	Cycloocta-1,5-diene
N o CAS	111-78-4
N o ECHA	100.003.552
N o EC	203-907-1
PubChem	8135
SORRISOS	C1CC = CCCC = C1 PubChem , visualização 3D
InChI	InChI: vista 3D InChI = 1 / C8H12 / c1-2-4-6-8-7-5-3-1 / h1-2,7-8H, 3-6H2 / b2-1-, 8-7-
Propriedades quimicas
Fórmula bruta	C 8 H 12   [Isômeros]
Massa molar	108,1809 ± 0,0072  g / mol C 88,82%, H 11,18%,
Suscetibilidade magnética	χM{\ displaystyle \ chi _ {M}} 71,5  ± 0,7 × 10 -6  cm 3 · mol -1
Propriedades físicas
Fusão T °	-70  ° C
T ° fervendo	150  ° C
Solubilidade	0,480  g · l -1 (água, 20  ° C )
Massa volumica	0,88  g · cm -3
Ponto de inflamação	31  ° C (copo fechado)
Pressão de vapor de saturação	6,5  mbar a ( 20  ° C ) 27  mbar a ( 50  ° C )
Termoquímica
S 0 líquido, 1 bar	250  J · K -1 · mol -1
Δ f H 0 gás	57  kJ · mol -1
Δ f H 0 líquido	24  kJ · mol -1
Δ fus H °	9,83  kJ · mol -1 a -69,15  ° C
Δ vap H °	33,0  kJ · mol -1
C p	198,9  J · K -1 · mol -1 (líquido, 25  ° C ) 230,95  J · K -1 · mol -1 (gás, 226,85  ° C ) equação: VSP=(4,987)+(4,2829E-1)×T+(1,9618E-4)×T2+(-4.0302E-7)×T3+(1,3486E-10)×T4{\ displaystyle C_ {P} = (4,987) + (4,2829E-1) \ vezes T + (1,9618E-4) \ vezes T ^ {2} + (- 4,0302E-7) \ vezes T ^ {3} + (1,3486E-10) \ vezes T ^ {4}} Capacidade calorífica do gás em J · mol -1 · K -1 e temperatura em Kelvin, de 100 a 1.500 K. Valores calculados: 140,505 J · mol -1 · K -1 a 25 ° C. T (K) T (° C) C p (Jkmoeu×K){\ displaystyle ({\ tfrac {J} {kmol \ times K}})} C p (Jkg×K){\ displaystyle ({\ tfrac {J} {kg \ times K}})} 100 -173,15 49.388 457 193 -80,15 92.244 853 240 -33,15 113.953 1.053 286 12,85 134.999 1.248 333 59,85 156 138 1.443 380 106,85 176 763 1.634 426 152,85 196.325 1.815 473 199,85 215.561 1.993 520 246,85 233 937 2.162 566 292,85 251 011 2320 613 339,85 267.455 2.472 660 386,85 282 837 2.614 706 432,85 296.826 2.744 753 479,85 310.010 2.866 800 526,85 322.067 2 977 T (K) T (° C) C p (Jkmoeu×K){\ displaystyle ({\ tfrac {J} {kmol \ times K}})} C p (Jkg×K){\ displaystyle ({\ tfrac {J} {kg \ times K}})} 846 572,85 332 785 3.076 893 619,85 342 655 3 167 940 666,85 351.474 3.249 986 712,85 359.142 3.320 1.033 759,85 366.064 3 384 1.080 806,85 372.151 3.440 1.126 852,85 377.399 3 489 1.173 899,85 382.155 3.533 1.220 946,85 386.432 3.572 1.266 992,85 390.299 3.608 1313 1.039,85 394.089 3.643 1360 1.086,85 397.896 3.678 1.406 1132,85 401.829 3.714 1.453 1.179,85 406.269 3 755 1.500 1 226,85 411 363 3.803
PCI	4887  kJ · mol -1
Precauções
NFPA 704
3 1 0
Diretiva 67/548 / EEC
XI Símbolos  : Xi  : Irritante Frases R  : R10  : Inflamável. R19  : Pode formar peróxidos explosivos. R43  : Pode causar sensibilização em contato com a pele. R36 / 38  : Irritante para os olhos e pele. Frases S  : S26  : Em caso de contato com os olhos, lavar imediata e abundantemente com água e consultar um especialista. S36  : Use roupas de proteção adequadas. Frases R  :  10, 19, 36/38, 43, Frases S  :  26, 36,
Transporte
30    2520    Código Kemler: 30  : material líquido inflamável (ponto de inflamação de 23  a  60  ° C , incluindo valores limites) ou líquido inflamável ou material sólido no estado fundido com ponto de inflamação acima de 60  ° C , aquecido a uma temperatura igual ou superior a seu ponto de inflamação, ou líquido de autoaquecimento Número ONU  : 2520  : CYCLOOCTADIENE Classe: 3 Etiqueta: 3  : Líquidos inflamáveis Embalagem: Grupo de embalagem III  : substâncias de baixo perigo.
Ecotoxicologia
LogP	3,16
Unidades de SI e STP, salvo indicação em contrário.

O 1,5-ciclooctadieno é um composto orgânico de fórmula C 8 H 12 . Geralmente denominado COD, este dieno é um precursor de outros compostos orgânicos e serve como um ligante na química organometálica .

Produção e síntese

O 1,5-ciclooctadieno pode ser preparado por dimerização do butadieno na presença de um catalisador em níquel , a reação produzindo outro produto, 4-vinilciclohexeno. Aproximadamente 10.000 toneladas de 1,5-cicloocta-dieno foram produzidas em 2005.

Propriedades físico-químicas

Reações orgânicas

O DOC reage com o borano para formar 9-borabiciclo (3.3.1) nonano , comumente chamado de 9-BBN, um reagente em química orgânica usado para hidroborações :

DOC adicionado com SCl 2 (ou reagentes semelhantes) dá 2,6-dicloro-9-tiabiciclo [3.3.1] nonano:

O composto diclorado resultante pode ser subsequentemente convertido na diazida ou di cianeto correspondente , por substituição nucleofílica .

Complexos de metal

COD-1,5 geralmente se liga a metais de baixa valência por meio de suas duas ligações duplas. O complexo Ni (COD) 2 é um precursor de vários complexos de níquel (0) e Ni (II). Os complexos metal-COD são interessantes porque são estáveis ​​o suficiente para serem isolados e geralmente são mais resistentes do que seus equivalentes de etileno . A estabilidade dos complexos DOC é atribuída ao "  efeito quelato  ". Os ligantes COD podem ser facilmente substituídos por outros ligantes, por exemplo, fosfinas .

Ni (COD) 2 é preparado por redução de acetilacetonato de níquel anidro na presença de COD e de trietilalumínio  :

1/3 [Ni (C 5 H 7 O 2 ) 2 ] 3 + 2 COD + 2 Al (C 2 H 5 ) 3 → Ni (COD) 2 + 2 Al (C 2 H 5 ) 2 (C 5 H 7 O 2 ) + C 2 H 4 + C 2 H 6

O equivalente de Pt (COD) 2 é preparado por uma via mais indireta, usando ciclooctatetraeno de dilítio:

Li 2 C 8 H 8 + PtCl 2 (COD) + 3 C 7 H 10 → [Pt (C 7 H 10 ) 3 ] + 2 LiCl + C 8 H 8 + C 8 H 12 Pt (C 7 H 10 ) 3 + 2 COD → Pt (COD) 2 + 3 C 7 H 10

Um trabalho significativo foi feito em complexos COD, a maioria dos quais é descrito nos volumes 25, 26 e 28 de Sínteses Inorgânicas . O complexo de platina tem sido usado em muitas sínteses:

Pt (COD) 2 + 3 C 2 H 4 → Pt (C 2 H 4 ) 3 + 2 COD

Os complexos DOC são úteis como compostos de partida, sendo um exemplo notável a reação:

Ni (cod) 2 + 4 CO (g) Ni (CO) 4 + 2 COD⇌{\ displaystyle \ rightleftharpoons}

O produto Ni (CO) 4 é um composto muito tóxico, que pode, portanto, ser vantajosamente criado in situ em vez de ser injetado no meio de reação .

Como casos complexos de DOC envolvendo metais de baixa valência, podemos citar em particular Mo (COD) (CO) 4 , [RuCl 2 (COD)] n , ou Fe (COD) (CO) 3 .

O DOC é particularmente importante na coordenação química de ródio (I) e irídio (I), como no catalisador Crabtree ou dímero de ciclooctadieno de cloreto de ródio.

Existem também complexos quadrados planos de [M (COD) 2 ] + (M = Rh, Ir).

Notas e referências

• ( fr ) Este artigo foi retirado parcial ou totalmente do artigo da Wikipedia em inglês intitulado “  1,5-Cyclooctadiene  ” ( ver a lista de autores ) .

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