Ácido oxaloacético | |||
Estrutura do ácido oxaloacético | |||
Identificação | |||
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Nome IUPAC | Ácido 2-oxobutanodioico | ||
Sinônimos |
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N o CAS | |||
N o ECHA | 100.005.755 | ||
N o EC | 206-329-8 | ||
PubChem | 970 | ||
ChEBI | 30744 | ||
SORRISOS |
OC (= O) CC (= O) C (O) = O , |
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InChI |
InChI: InChI = 1 / C4H4O5 / c5-2 (4 (8) 9) 1-3 (6) 7 / h1H2, (H, 6,7) (H, 8,9) Padrão. InChI: InChI = 1S / C4H4O5 / c5-2 (4 (8) 9) 1-3 (6) 7 / h1H2, (H, 6,7) (H, 8,9) Padrão. InChIKey: KHPXUQMNIQBQEV-UHFFFAOYSA-N |
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Propriedades quimicas | |||
Fórmula bruta |
C 4 H 4 O 5 [Isômeros] |
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Massa molar | 132,0716 ± 0,005 g / mol C 36,38%, H 3,05%, O 60,57%, |
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Propriedades físicas | |||
Fusão T ° | 161 ° C dec | ||
Precauções | |||
SGH | |||
Perigo H314, P280, P310, P305 + P351 + P338, H314 : Provoca queimaduras na pele e lesões oculares graves P280 : Use luvas de proteção / roupas de proteção / proteção ocular / proteção facial. P310 : Contate imediatamente um CENTRO DE INFORMAÇÃO ANTIVENENOS ou médico / médico. P305 + P351 + P338 : Se entrar em contato com os olhos: enxágue cuidadosamente com água por vários minutos. Remova as lentes de contato se a vítima as estiver usando e elas podem ser removidas facilmente. Continue a enxaguar. |
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WHMIS | |||
Produto não controladoEste produto não é controlado de acordo com os critérios de classificação WHMIS. |
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Transporte | |||
3261 : SÓLIDO CORROSIVO, ÁCIDO, ORGÂNICO, Classe NOS : 8 Rótulo: 8 : Material corrosivo Embalagem: Grupo de embalagem II : material de risco médio; |
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Unidades de SI e STP, salvo indicação em contrário. | |||
O ácido oxaloacético, cuja base conjugada é o oxaloacetato , é um ácido dicarboxílico de fórmula HOOC-CO-CH 2 -COOH. É uma substância cristalizável que aparece principalmente como intermediária no ciclo de Krebs , na gliconeogênese , no ciclo da ureia , no ciclo do glioxilato , na biossíntese de ácidos graxos e de alguns aminoácidos .
O ácido oxaloacético sofre duas deprotonações sucessivas para levar ao dianião :
HOOC - CO - CH 2 - COOH - OOC - CO - CH 2 - COOH, p K a = 2,22 - OOC - CO - CH 2 - COOH - OOC - CO - CH 2 - COO -, p K a = 3,89Em pH alto, o próton enolizável também se torna lábil :
- OOC - CO - CH 2 - COO - - OOC - CO - = CH - COO - , p K a = 13,03As formas enólicas do oxaloacetato são particularmente estáveis, tanto que os isômeros cis e trans têm duas temperaturas de fusão distintas: 152 ° C para o isômero cis e 184 ° C para o isômero trans .
O oxaloacetato é produzido naturalmente de várias maneiras. A principal é a oxidação de L -malato pela malato desidrogenase no 10 th e etapa final do ciclo de Krebs :
+ NAD + NADH + H + + | ||
L -Malato | Oxaloacetato | |
Malato desidrogenase - EC |
O L- malato também é lentamente oxidado enol-oxaloacetato - OOC-COH = CH-COO - pela succinato desidrogenase através de uma reação promíscua do enol-oxaloacetato é então convertido em oxaloacetato pela oxaloacetato tautomerase .
O oxaloacetato também é formado pela condensação do piruvato CH 3 -CO - COO -com bicarbonato HCO 3 -e hidrólise concomitante de uma molécula de ATP . Esta reação ocorre no mesofilo de plantas através da fosfoenolpiruvato pela ação de piruvato carboxilase :
+ HCO 3 -+ ATP ADP + Pi + | ||
Piruvato | Oxaloacetato | |
Piruvato carboxilase - EC |
Também é formado pela transaminação do aspartato :
+ | + | |||||
Aspartato | α-cetoglutarato | Oxaloacetato | Glutamato | |||
Aspartato aminotransferase (AST) - EC |
O oxaloacetato é um intermediário do ciclo de Krebs , no qual reage com a acetil-CoA para formar citrato sob a ação da citrato sintase . Também está envolvida na gliconeogênese , no ciclo da ureia , no ciclo do glioxilato , na biossíntese de aminoácidos e na biossíntese de ácidos graxos .
O oxaloacetato também é um potente inibidor da succinato desidrogenase (complexo II da cadeia respiratória ).
O oxaloacetato é o metabólito que fecha o ciclo de Krebs : é de fato um substrato para a primeira reação do ciclo, para formar citrato por reação com acetil-CoA sob a ação da citrato sintase , ec 'também é um produto da última reação do ciclo, pela oxidação do L- malato sob a ação da malato desidrogenase .
+ Acetil-CoA + H 2 S → CoA + | ||
Oxaloacetato | Citrato | |
Citrato sintase - EC |
A gliconeogênese é uma via que compreende onze reações catalisadas por enzimas e que permitem a biossíntese de glicose a partir de precursores não carboidratos . Começa na matriz mitocondrial , onde o piruvato está localizado . Este último é convertido em oxaloacetato pela piruvato carboxilase com hidrólise concomitante de uma molécula de ATP , então o oxaloacetato é reduzido a L- malato pela malato desidrogenase mitocondrial para ser capaz de atravessar a membrana mitocondrial interna e ganhar o citosol . Lá, o L- malato é novamente oxidado a oxaloacetato pela isoforma citosólica da malato desidrogenase. É do oxaloacetato citosólico que a gliconeogênese adicional leva à glicose.
O ciclo da ureia produz uma molécula de ureia a partir de um ânion bicarbonato HCO 3 -e dois cátions de amônio NH 4 +. Essa via metabólica geralmente ocorre nos hepatócitos , a partir do NADH , um dos métodos de produção que envolve a oxidação do L- malato a oxaloacetato pela malato desidrogenase . Este citosol L -malato é derivado do fumarato sob a ação da fumarase , enquanto o oxaloacetato é convertido em aspartato por uma transaminase , que mantém o fluxo de nitrogênio na célula .
O ciclo do glioxilato é uma variante do ciclo de Krebs envolvendo isocitrato liase e malato sintase e contribuindo para o anabolismo de plantas e bactérias . Alguns estágios deste ciclo diferem ligeiramente daqueles do ciclo de Krebs, mas o oxaloacetato atua como produto final e primeiro reagente em ambos os ciclos, exceto que é um produto líquido do ciclo de glioxilato porque este último incorpora duas moléculas de acetil-CoA , não apenas um como o ciclo de Krebs.
Nesse processo, o acetil-CoA é primeiro transferido da matriz mitocondrial para o citosol , onde se encontra a ácido graxo sintase , como citrato após reação com oxaloacetato sob a ação da citrato sintase . O citrato atravessa a membrana mitocondrial interna usando a proteína de transporte de tricarboxilato mitocondrial (en) . Uma vez no citosol, o citrato é novamente clivado em oxaloacetato e acetil-CoA pela ATP citrato liase .
Parte do poder redutor necessário para a biossíntese de ácidos graxos , usado na forma de NADPH , é gerado a partir do NADH citosólico quando o oxaloacetato retorna à matriz mitocondrial. O oxaloacetato é primeiro reduzido a L -malato pela malato desidrogenase de uma molécula de NADH, então o L -malato é descarboxilado em piruvato pela enzima málica em NADP , uma reação na qual uma molécula de NADP + é reduzida a NADPH; o piruvato pode então entrar na matriz mitocondrial através da membrana interna da mitocôndria.
Seis aminoácidos essenciais e três não essenciais aminoácidos são derivados a partir de oxaloacetato e piruvato . Assim, o aspartato e a alanina são formados respectivamente a partir do oxaloacetato e do piruvato por transaminação do glutamato . O aspartato pode então ser convertido em asparagina , metionina , lisina e treonina , sendo essencial para a produção desses aminoácidos proteinogênicos .