Cerâmicas técnicas

A cerâmica técnica é um ramo da ciência dos materiais que trata da ciência e da tecnologia dos materiais minerais não metálicos com aplicações industriais ou militares. É radicalmente diferente das criações artesanais ( cerâmica ) ou artísticas ( cerâmica artística ), bem como da porcelana para uso doméstico. Esta disciplina trata em particular da investigação e desenvolvimento de cerâmicas com propriedades físicas particulares, que abrange a purificação da matéria-prima, o estudo e produção de compostos químicos necessários à produção do material acabado, a sua formação nos constituintes., E o estudo da sua estrutura, composição e propriedades físicas e químicas. Esses materiais são, por exemplo , óxidos , como alumina Al 2 O 3e dióxido de zircônio ZrO 2, não óxidos, que muitas vezes são cerâmicas ultra-refratárias ( boretos , carbonetos e nitretos de metais refratários , cerâmicas reforçadas com silício ou mesmo magnésio ), ou mesmo cerâmicas compostas , que são combinações das duas anteriores.

Uma cerâmica técnica pode ser totalmente cristalina ou parcialmente cristalizada, com organização em larga escala no nível atômico; a cerâmica vítrea também pode ter uma estrutura amorfa desprovida de organização na escala atômica, ou ter um grau limitado de organização. A ASTM define cerâmica como “uma peça de estrutura vitrificada ou não, cristalina ou parcialmente cristalina, ou corpo de vidro, cujo corpo é formado por substâncias essencialmente minerais e não metálicas, e que é formado por uma massa fundida. solidifica-se ao resfriar, ou que se forma e amadurece, simultânea ou posteriormente, pela ação do calor ”; também é possível adicionar um método de obtenção a baixa temperatura por precipitação de soluções químicas altamente purificadas, como a síntese hidrotérmica  (en) , ou por polimerização , como o processo sol-gel .

As propriedades particulares buscadas para as cerâmicas técnicas podem ser de natureza mecânica , elétrica , magnética , óptica , piezoelétrica , ferroelétrica ou supercondutora , por exemplo, o que explica a grande variedade de aplicações deste tipo de material, seja na engenharia de materiais , em Engenharia Elétrica , Engenharia Química e Engenharia Mecânica . Como as cerâmicas são termoestáveis , elas podem desempenhar funções para as quais os polímeros e metais não são adequados. É por isso que são encontrados em campos tão diversos como a indústria de mineração , a indústria aeroespacial , a medicina , a indústria alimentícia , a indústria química , a indústria de semicondutores , a indústria nuclear , a transmissão de eletricidade e os guias de ondas eletromagnéticas .

Em geral

A cerâmica permanece sólida em alta temperatura, resiste a choques térmicos (como os “ladrilhos” do ônibus espacial americano ), bem como ao envelhecimento e aos ataques climáticos ou químicos. Os artigos cerâmicos geralmente têm boa resistência mecânica , baixa densidade , alta dureza e boa resistência ao desgaste . Imperfeições no material, como trincas decorrentes de sinterização incompleta, porém, podem alterar essas propriedades. Seu uso é seguro para humanos , e muitos são biocompatíveis , como a hidroxiapatita Ca 5 (PO 4 ) 3 (OH) ; eles são, portanto, usados ​​como equipamento sanitário, médico ou alimentar.

Cerâmicas geralmente possuem baixa condutividade térmica . Eles são geralmente opacos ou translúcidos ( vidros amorfos ), mas também podem ser transparentes , como alumina Al 2 O 3, nitreto de alumínio AlN, óxido de ítrio (III) Y 2 O 3e o YAG Y 3 Al 5 O 12, por exemplo, para binóculos de visão noturna ou sistemas de orientação de mísseis infravermelhos . São excelentes isolantes elétricos e são utilizados, por exemplo, como isolantes para circuitos elétricos ou linhas de alta tensão . Sob certas condições, em particular temperaturas criogênicas (algumas dezenas de Kelvin ), certas cerâmicas se tornam supercondutoras .

Na cerâmica, vínculos entre átomos têm um caráter iono - covalente . As ligações iônicas são direcionais, tendem a maximizar as atrações de repulsão de Coulomb e minimizar as isochargas, levando a arranjos de ânions e cátions compactos; as ligações covalentes são direcionais e conduzem a arranjos atômicos maiores. O caráter bastante iônico ou covalente de uma ligação química depende da diferença na eletronegatividade dos átomos que formam a cerâmica: em geral, uma diferença de eletronegatividade alta favorece as ligações iônicas, enquanto uma diferença baixa favorece as ligações. assim, fluoreto de cálcio CaF 2é essencialmente iônico, enquanto o carboneto de silício SiC é essencialmente covalente, o dióxido de silício SiO 2 sendo intermediário.

Síntese

Os dois principais tipos de síntese de materiais cerâmicos são ditos por via seca e por via úmida , dependendo das condições experimentais e da conformação desejada.

Por processo seco

Um tratamento térmico adequado, tipicamente em torno de 1200  ° C , é aplicado a uma mistura de precursores sólidos em pó a fim de obter o material cerâmico desejado. Trata-se de uma reacção em fase sólida a alta temperatura utilizada sobretudo para obter peças maciças, ou seja, pelo menos 1  mm de espessura. Os pós são finamente moídos e levados a uma alta temperatura, mas abaixo de seu ponto de fusão, de modo que a reação química ocorre nas superfícies de contato entre os grãos. Estas são, por exemplo, as reações:

MgO + Fe 2 O 3MgFe 2 O 4 ; BaCO 3+ TiO 2BaTiO 3+ CO 2 ↑.

Além disso, as técnicas de ablação a laser permitem a produção de camadas finas da ordem de um nanômetro .

Por molhado

Co-precipitação em solução

Esse tipo de processo é mais rápido e requer temperaturas mais baixas do que o processo a seco. Permite um melhor controle da textura dos pós formados e pode ser utilizado para produzir finas camadas da ordem de um micrômetro . Consiste, em particular, na precipitação simultânea em fase aquosa de sais metálicos sob a ação de uma base forte , dando origem aos hidróxidos hidratados M 1 M 2 (OH) x · z H 2 O, ou sob a ação de ácido oxálico HOOC - COOH, dando oxalatos hidratados M 1 M 2 (C 2 O 4 ) x · z H 2 O, a água desses compostos sendo então removida por aquecimento. Do mesmo modo que os hidróxidos metálicos obtidos sob a ação de uma base forte, é importante colocar-se a um pH em que esses hidróxidos coexistam, no caso presente em um pH da ordem de 9 a 10, para que haja na verdade, co-precipitação.

Por exemplo, a ferrita de cobalto CoFe 2 O 4pode ser obtido co - precipitando cloretos metálicos sob a ação do hidróxido de sódio NaOH e, em seguida, aquecendo os hidróxidos obtidos a cerca de 700  ° C  :

CoCl 2+ 2 FeCl 3 6H 2 O+ 6 NaOHCo (OH) 2 ↓+ 2 Fe (OH) 3 ↓6 + NaCl + 6 H 2 O ; Co (OH) 2+ 2 Fe (OH) 3⟶ CoFe 2 O 4+ 4 H 2 O ↑a 700  ° C .

Misturado espinela de ferrite Ni 0,5 Zn 0,5 Fe 2 O 4 pode ser obtido de forma semelhante:

0,5 NiCl 2 6H 2 O+ 0,5 ZnCl 2+ 2 FeCl 3 6H 2 O+ 8 NaOH ⟶ 0,5 Ni (OH) 2 ↓+ 0,5 Zn (OH) 2 ↓+ 2 Fe (OH) 3 ↓+ 8 NaCl + 12 H 2 O ; 0,5 Ni (OH) 2+ 0,5 Zn (OH) 2+ 2 Fe (OH) 3⟶ Ni 0,5 Zn 0,5 Fe 2 O 4+ 4 H 2 O ↑a 700  ° C .

Por outro lado , titanato de bário BaTiO 3pode ser obtido por co-precipitação de cloretos de metal sob a ação do ácido oxálico, escrito H 2 (C 2 O 4 ) por conveniência abaixo:

TiCl 3 (en) + BaCl 2 2H 2 O+ 3 H 2 O+ 2 H 2 (C 2 O 4 )⟶ BaTiO (C 2 O 4 ) 2 4H 2 O ↓+ 6 HCl  ; BaTiO (C 2 O 4 ) 2 4H 2 O⟶ BaTiO 3+ 2 CO 2 ↑+ 2 CO ↑ a 700  ° C . Processo Sol-gel

O método de sol-gel permite a fabricação de um polímero inorgânico por reacções químicas simples e relativamente perto da temperatura ambiente, isto é entre 20 e 150  ° C . A síntese é realizada a partir de alcoolatos de fórmula M (O R ) n, onde M é um metal ou um átomo de silício , e R é um grupo alquil orgânico C n H 2 n +1, por exemplo tetraetil ortossilicato Si (OCH 2 CH 3 ) 4( TEOS ). Uma das vantagens desse processo é que esses precursores existem para um grande número de metais e metalóides . Eles são líquidos ou sólidos, caso em que são, em sua maioria, solúveis nos solventes usuais. Portanto, é possível preparar misturas homogêneas de monômeros (precursores) ou de oligômeros . As reações químicas simples subjacentes ao processo são desencadeadas quando os precursores são colocados em contato com a água: primeiro ocorre a hidrólise dos grupos do alcoolato , depois a condensação dos produtos hidrolisados ​​leva à gelificação do sistema. Isso pode ser ilustrado pelas reações de produção de dióxido de silício SiO 2a partir de alcoolatos do tipo Si ( OR ) 4, iniciada por sua hidrólise dando um intermediário hidroxilado HOSi (O R ) 3a partir do qual se propaga a reação de polimerização formando uma série de ligações de siloxano Si - O - Si com liberação de água H 2 Oe álcoois R OH:

If (O R ) 4+ H 2 S⟶ HOSi (O R ) 3+ R OH. ( OR ) 3 SiOH+ HOSi (O R ) 3⟶ (O R ) 3 Si - O - Si (O R ) 3+ H 2 S ; (O R ) 3 SiO R+ HOSi (O R ) 3⟶ (O R ) 3 Si - O - Si (O R ) 3+ R OH.

A hidrólise completa dos precursores pode ser alcançada geralmente através de um excesso de água ou o uso de catalisadores de hidrólise, como ácido acético CH 3 COOHou ácido clorídrico HCl. A formação de intermediários como (O R ) 2 Si (OH) 2ou ( OR ) 3 SiOHpode levar a hidrólises parciais. O processo sol-gel torna possível colocar o material final em várias formas, incluindo monólitos, materiais maciços de alguns milímetros cúbicos a algumas dezenas de centímetros cúbicos e camadas finas , de alguns nanômetros a algumas dezenas de micrômetros de espessura .

Formatação

De pó cerâmico

Para que a sinterização dê uma cerâmica de boa qualidade, os pós devem primeiro ser revestidos o mais finamente possível, a fim de melhorar seu tamanho de partícula e homogeneidade . Eles são então moldados por prensagem , extrusão, injeção, fundição ou outras técnicas de modelagem dependendo da forma desejada, do grau de umidade dos pós, ou mesmo da natureza do material. O tratamento térmico pode inicialmente levar à descolagem, descarbonatação e desidratação dos pós, a seguir garante a difusão do material responsável pelo processo de sinterização e consolidação da cerâmica. O acabamento pode envolver etapas de usinagem , polimento ou revestimento da peça obtida.
  • Prensagem - Na prensagem uniaxial , o pó é compactado em uma matriz rígida usando um punção . O molde de prensagem é metálico e as peças em contato com o pó podem ser tratadas para resistir à abrasão e corrosão . Essa técnica leva à produção de peças de formatos simples, como vedações ou anéis de rolamentos mecânicos . Na prensagem isostática , o pó é compactado em um recipiente flexível mantido por um molde de suporte rígido. A pressão é aplicada por meio de um fluido à base de óleo e água. Essa técnica leva à produção de peças de formatos complexos, como tubos ou velas de ignição .
A sinterização de cerâmicas técnicas também pode fazer uso de técnicas de prensagem a quente , ou mesmo prensagem isostática a quente .

Com um aglutinante de polímero

A mistura polímero-cerâmica permite dar forma a um pó cerâmico, o que possibilita a obtenção de uma peça composta. É necessário realizar uma etapa de sinterização a posteriori destes métodos para obter uma peça cerâmica própria.

  • Extrusão - A mistura previamente plastificada e desaerada é empurrada através de uma matriz de determinada geometria usando um parafuso. Após a extrusão, as peças são cortadas no comprimento desejado e, em seguida, submetidas aos tratamentos adequados. Essa técnica leva à produção de peças com formas complexas e grandes dimensões, como tubos ou canos .
  • Fabricação de aditivos - várias técnicas de fabricação de aditivos podem ser usadas para formar componentes cerâmicos, mas a natureza refratária da cerâmica impede o uso de tecnologias de raio (SLS, EBM). No entanto, os processos de manufatura aditiva de extrusão (FFF), semelhantes ao processo de extrusão, tornam possível criar uma peça movendo o bico de extrusão para fazer o volume. Projetar um pó cerâmico em uma resina fotossensível ou vice-versa também é uma técnica adequada para cerâmica ( Binder Jetting ou Material Jetting ).
  • Moldagem por injeção de pó - A mistura fluidificada é introduzida em um molde com o formato da peça a ser fabricada. A mistura de fusão a quente é aquecida em um invólucro e então forçada através de um bico para o molde, cuja temperatura está abaixo do ponto de fusão da mistura. Após a solidificação, ao baixar a temperatura, a peça é ejetada do molde. Essa técnica leva à produção de peças de formas simples ou complexas em série, cuja espessura máxima é de 1  cm .

Com um aglutinante líquido

  • Fundição - Na fundição em molde poroso , a mistura é despejada em um molde com o formato da peça a ser fabricada. A parte pode se solidificar. Essa técnica leva à produção de peças volumosas. Na fundição sob pressão, a pressão é aplicada à pasta de fundição em um molde poroso. O gradiente de pressão força o fluido através do molde poroso e através da camada de formação, o que permite reduzir o tempo de pega da suspensão em relação à fundição convencional. Esta técnica, particularmente utilizada na área da cerâmica tradicional, conduz à produção de peças volumosas. A produtividade pode ser alta.
Por revestimento

O revestimento é realizado principalmente a partir de uma pasta líquida resultante do processo sol-gel .

  • Dip coating - dito dip coating, em inglês, é uma técnica de modelagem de filme fino que consiste em mergulhar o substrato da peça em um tanque contendo a cerâmica em pasta líquida, extrair a peça do tanque e deixar escoar a camada. A parte revestida é então seca. Este processo, portanto, geralmente ocorre em três etapas:
    • imersão: o substrato é imerso na solução, contendo o material a ser modelado, a uma velocidade constante e de preferência sem agitar;
    • tempo de residência: o substrato é deixado completamente imerso e imóvel para permitir que o material se aplique bem sobre ele e o cubra;
    • extração: o substrato é extraído, novamente em velocidade constante e sem agitação. A velocidade de extração influencia a espessura da camada: a espessura da camada é tanto mais fina quanto maior a velocidade de extração do substrato, mas também depende da concentração do soluto e do solvente.
  • Spin coating - Dite spin coating em inglês, é uma técnica de formação de filmes finos de pedir um excesso de solução no material, para se formar no substrato - tipicamente um wafer de semicondutor - e girar tudo em alta velocidade para espalhar o fluido sobre o superfície inteira por centrifugação . A rotação continua à medida que o fluido passa pelas bordas do substrato, até que a camada tenha a espessura desejada. Conseqüentemente, quanto maior a velocidade de rotação, mais fina é a camada, mas também depende da concentração de soluto e solvente .

Óxidos tecnológicos

Os óxidos tecnológicos são compostos principalmente de elementos metálicos e oxigênio , como alumina Al 2 O 3, óxido de ferro (III) Fe 2 O 3, espinelas MgAl 2 O 4e CoFe 2 O 4, titanato de bário BaTiO 3, dióxido de titânio TiO 2,  Etc.

Com propriedades magnéticas

São óxidos tecnológicos com propriedades magnéticas ou ferromagnéticas . A primeira cerâmica magnética descoberta é o óxido de ferro (II, III) Fe 3 O 4, ou magnetita .

A estrutura mais comum de óxidos tecnológicas com propriedades magnéticas é a espinela de estrutura onde os aniões formar uma pilha compacta de cúbica de face centrada ou hexagonal compacto geometria e os catiões são colocados em tetraédricos ou octaédricos vagas , dependendo do seu tamanho. É da forma A ( B ) 2 O 4 com os metais ocupando os sítios tetraédricos em vermelho e os octaédricos em verde. Existem dois tipos de estruturas de espinélio:

  • Espinélio direto: A 2+ ( B 3+ ) 2 O 4 . Exemplo: MgAl 2 O 4, Mg 2+ (Al 3+ ) 2 O 4 .
  • Espinélio reverso: A 3+ ( B 2+ A 3+ ) O 4 . Exemplo: CoFe 2 O 4, Fe 3+ (Co 2+ Fe 3+ ) O 4 .

O magnetismo desses materiais origina-se do momento magnético carregado pelos átomos , que possui dois componentes: o momento magnético de spin e o momento angular orbital .

Cada cátion metálico carrega um momento magnético devido ao spin de seus elétrons de valência . Por exemplo, o ferro férrico Fe 3+ é um d 5 Tipo de metal com uma rotação elevada , de modo que o seu momento magnético é da ordem de 5μ B , onde μ B é o magnetão Bohr . No entanto, a esse efeito se soma o efeito da supertroca que resulta do acoplamento antiferromagnético induzido pelo oxigênio entre os cátions nas vacâncias tetraédricas e os octaédricos. Esse acoplamento é antiferromagnético porque o oxigênio implica que os spins desses dois tipos de cátions são opostos. Mas, uma vez que o valor absoluto dos dois momentos magnéticos catiônicos não é idêntico, o momento magnético resultante não é zero, portanto, o material é magnético.

No caso da magnetita Fe 3 O 4, a estrutura é do tipo espinélio reverso Fe 3+ (Fe 2+ Fe 3+ ) O 4 . O momento magnético de ferro férrico Fe 3+ é 5μ B , enquanto que a do ferro ferroso Fe 2+ é 4μ B . Devido à supertroca, o momento magnético total é (5 + 4 - 5) µ B = 4 µ B , pois os momentos magnéticos dos dois tipos de cátions são opostos.

As aplicações de óxidos tecnológicos com propriedades magnéticas dependem, em particular, da sua formatação, como a gravação magnética ( fitas magnéticas ) ou o armazenamento de informações ( discos rígidos , CDs ).

Com propriedades piezoelétricas

Os óxidos tecnológicos que exibem propriedades piezoelétricas têm a característica de serem eletricamente polarizados sob a ação de uma tensão mecânica e, inversamente, de serem deformados quando um campo elétrico é aplicado sobre eles . Falamos de efeito direto e efeito inverso, sendo os dois indissociáveis: o efeito piezoelétrico direto induz uma tensão elétrica sob o efeito de uma ação mecânica, enquanto o efeito piezoelétrico inverso induz uma ação mecânica sob o efeito de uma tensão elétrica. Um cristal piezoelétrico é ferroelétrico se retém sua polarização elétrica após a aplicação de um campo elétrico. Muito poucos materiais são ferroelétricos. Sem deformação, a estrutura da perovskita não tem momento de dipolo elétrico porque os ânions e cátions estão dispostos simetricamente, estando os cátions no centro de seus locais; quando a rede é deformada, por pressão mecânica por exemplo, os cátions das vacâncias octaédricas ficam fora do centro, o que induz um momento de dipolo e, portanto, uma tensão elétrica .

A estrutura mais comum de óxidos tecnológicos com propriedades piezoelétricas é uma rede cristalina ortorrômbica formada por octaedros de ânions dentro da qual está aprisionado um cátion relativamente pequeno; oito desses octaedros formam um cubo com uma lacuna no centro da qual está preso outro cátion relativamente grande. Este tipo de estrutura é denominado perovskita . Um exemplo é titanato de bário BaTiO 3, cuja estrutura cristalina é ilustrada ao lado. Nesta ilustração de uma perovskita em alta temperatura, o tamanho dos íons não é respeitado para que se possa visualizar claramente o poliedro de coordenação do titânio. O raio do ânion oxigênio O 2- é realmente o maior.

Os óxidos tecnológicos piezoelétricos são usados ​​em sensores ( pressão , temperatura , microfones , microbalanças ,  etc. ) em atuadores ou motores ( microscópio de força atômica , microscópio de tunelamento , óptica adaptativa em astronomia, foco automático de câmeras , cabeças escrevendo o jato de tinta da impressora ,  etc. ) .

Óxidos tecnológicos ferroelétricos são usados ​​para armazenamento de informações.

Com propriedades elétricas

Os óxidos dielétricos tecnológicos são usados ​​como isolantes elétricos , por exemplo, como isoladores de linhas de alta tensão .

Com propriedades ópticas

Os fotocatalisadores , por exemplo, são usados ​​para a catálise na poluição , como o dióxido de titânio TiO 2, que pode assim ser colocado sobre edifícios envidraçados para evitar a sujidade graças às suas propriedades oxidantes , ou sobre um espelho para evitar a formação de embaciamento porque tem uma excelente humidificação com água .

O cristal fotônico usado, por exemplo, para realizar colorações estruturais , componentes de óptica integrada (usando, por exemplo, niobato de lítio LiNbO 3) ou fibras de cristal fotônico , por exemplo, vidro de quartzo ( dióxido de silício SiO 2)

Métodos de caracterização

Existem muitos métodos de caracterização de cerâmicas, do inicial ao produto sinterizado : técnicas de análise de superfície ( raios-X , SEM , TEM , MFA ,  etc. ), medição do tamanho de partícula , área superficial específica , densidade ( densidade ), porosidade , resistência mecânica , parâmetros reológicos e comportamento térmico.

  • Difratometria de raios X - É uma técnica de análise baseada na difração de raios X na matéria. Permite, no caso das cerâmicas, saber se a fase desejada foi obtida e se a reação ocorreu de fato.
  • Microscopia eletrônica de varredura - SEM é uma técnica de microscopia eletrônica baseada no princípio das interações elétron-matéria. Permite, no caso das cerâmicas, conhecer a morfologia da superfície e saber se houve sinterização. Também permite verificar que a sinterização nunca é completa e que sempre permanecem microfissuras chamadas de porosidade residual entre as placas consolidadas, o que torna os objetos feitos pelos meios convencionais de cerâmica, frágeis.
  • Microscopia eletrônica de transmissão - TEM é uma técnica de microscopia em que um feixe de elétrons é "transmitido" através de uma amostra muito fina, por isso é particularmente indicada para a análise de cerâmicas de película muito fina resultantes de ablação a laser, por exemplo.
  • Microscopia de Força Atômica - MFA é uma técnica de microscopia de campo próximo, uma sonda varre a superfície e é atraída ou repelida dependendo da carga na superfície. Portanto, é particularmente adequado para analisar camadas finas de óxidos com propriedades magnéticas.

Formulários

As cerâmicas projetadas tendem a substituir os metais em um número crescente de aplicações. A sua maior fraqueza reside na sua fragilidade , ligada à sua rigidez , onde os metais apresentam boa resistência à fractura devido à sua ductilidade . Por outro lado, tendem a reduzir as tensões locais acumuladas sob o efeito das deformações elásticas e plásticas . O desenvolvimento de materiais compostos para fibra cerâmica alcançou um progresso significativo nesta área e expandiu significativamente a gama de aplicações de cerâmica técnica.

Existem cerâmica nos rolamentos mecânicos e vedantes , tais como cascas de rolamentos para turbinas a gás que opera a vários mil rotações por minuto, e mais de 1500  ° C . De selos mecânicos em aberturas de selos de cerâmica permitindo que as árvores passem pelas bombas para protegê-las de agentes corrosivos e abrasivos do ambiente externo. Este é o caso, por exemplo, em sistemas industriais de dessulfurização de gases de combustão , onde os mancais de cerâmica das bombas são expostos a um leite básico de cal muito concentrado, fortemente carregado com areia. Encontramos condições semelhantes em sistemas de bombeamento para a dessalinização de água do mar , nos quais os mancais de cerâmica podem tratar água salgada carregada com areia por vários anos sem ser danificada por abrasão ou corrosão.

A maioria dos materiais cerâmicos são isolantes elétricos , mas alguns são supercondutores , semicondutores ou são usados ​​como elementos de aquecimento . Cerâmicas semicondutoras são usadas para varistores ( óxido de zinco ZnO), sondas térmicas , starters , desmagnetização , fusíveis PTC reajustáveis .

As cerâmicas são comumente conhecidas como isolantes, como velas de ignição e isoladores para linhas de alta tensão ). Suportam temperaturas de 600  ° C , por exemplo, no caso de velas de ignição ou dispositivos de ignição para queimadores a gás. A alumina Al 2 O 3velas de ignição tem uma resistividade de 108  Ω cm a 600  ° C . As aplicações a quente estão entre as mais importantes da cerâmica, especialmente em fogões , queimadores e resistências. As cerâmicas ultraréfractaires podem operar até 2500  ° C sem deformação ou deformação . A baixa condutividade térmica e a altíssima termoestabilidade desses materiais, como o diboreto de zircônio ZrB 2e diboreto de háfnio HfB 2, fazer com que sejam usados ​​como isolantes térmicos ou materiais refratários , por exemplo, para as telhas de escudos térmicos destinados a proteger veículos espaciais e mísseis balísticos durante sua reentrada atmosférica , ou nas bordas de ataque de aeronaves e aeronaves. armas em voo hipersônico  (em ) , ou ainda para cobrir a estrutura metálica das palhetas das turbinas .

Com a pesquisa em motores de combustão interna operando em temperaturas cada vez mais altas, a demanda por aletas , peças de motor e rolamentos feitos de materiais cerâmicos está aumentando significativamente. Já na década de 1980 , a Toyota havia desenvolvido um motor de cerâmica capaz de operar em altas temperaturas sem resfriamento, resultando em um ganho significativo de eficiência e peso em comparação com os motores de combustão interna convencionais; entregues em alguns motores da 7 ª  geração S120 Toyota Crown , não foi produzido em massa, porque muitos desafios industriais, incluindo o alto grau de pureza exigida.

O uso da cerâmica maior por volume é na forma de capacitores  de cerâmica (en) . Devido à sua alta rigidez dielétrica , os capacitores de potência  (de) cerâmica são essenciais para os transmissores de ondas de rádio . As propriedades ópticas de certas cerâmicas permitem a sua utilização em lâmpadas de vapor metálico (lâmpadas de sódio , lâmpadas de mercúrio ), em díodos laser , bem como em detectores de infravermelhos . Sua inércia química e biocompatibilidade os tornam candidatos válidos para próteses dentárias e de quadril . As propriedades da cerâmica também podem ser utilizadas para reduzir o atrito entre peças mecânicas ( rolamentos de esferas de cerâmica por exemplo) ou para detectar gases, umidade, atuar como catalisador ou produzir eletrodos. Pós cerâmicos à base de nitreto de titânio TiN, por exemplo, podem ser usados ​​como um lubrificante sólido .

Exemplos de cerâmicas técnicas

Óxidos

Material Fórmula química Propriedades notáveis Exemplos de aplicações
Alumina Al 2 O 3 Boa resistência mecânica em altas temperaturas, boa condutividade térmica , alta resistividade elétrica, alta dureza , boa resistência ao desgaste, inércia química. Isoladores elétricos, suportes de elementos de aquecimento, proteções térmicas, elementos de retificação, componentes mecânicos, anéis de vedação , próteses dentárias.
Sialon Si 12– m - n Al m + n O n N 16– n
Si 6– n Al n O n N 8– n
Si 2– n Al n O 1+ n N 2– n
Solução sólida de nitreto de silício If 3 N 4, nitreto de alumínio AlN e óxido de alumínio Al 2 O 3.
Cordierita (silicato aluminoso ferromagnésio) Mg 2 Al 3 AlSi 5 O 18 Boa resistência ao choque térmico, boa condutividade térmica. Isoladores elétricos, trocadores de calor, elementos de aquecimento
Mulita 3Al 2 O 3 2SiO 2ou 2Al 2 O 3 SiO 2 Boa resistência ao choque térmico, baixa condutividade térmica, alta resistividade elétrica. Produtos refratários.
Dióxido de zircônio ZrO 2 Excelentes propriedades mecânicas em altas temperaturas, baixa condutividade térmica em temperatura ambiente, condutor elétrico a T> 1000  ° C , alta dureza, boa resistência ao desgaste, boa inércia química, boa resistência a ataques de metais. Existem dois tipos: zircônia não estabilizada, usada como aditivo, material de revestimento, pó abrasivo ... e zircônia estabilizada a ítria (ZrO 2/ Y 2 O 3= TZP) ou magnésia (ZrO 2/ MgO = PSZ). Cadinhos, bocais de vazamento, elementos de aquecimento, revestimento anti-térmico, condutores iônicos, próteses dentárias.
Óxido de zinco ZnO Usado em diodos por suas propriedades elétricas. Veja Varistor .
Óxido de ferro (II, III) Fe 3 O 4 Usado em transformadores e armazenamento de dados magnéticos.
Perovskitas ( A ) ( B ) O 3 Eles constituem uma vasta família de materiais cristalinos, incluindo, por exemplo, o titanato de bário BaTiO 3, titanato de cálcio CaTiO 3( perovskita ), titanato de estrôncio SrTiO 3, (PbSr) TiO 3ou Pb (Zr 0,5 Ti 0,5 ) O 3. Dielétricos para a fabricação de capacitores multicamadas, termistores , transdutores piezoelétricos , etc.
Ortossilicato de magnésio Mg 2 SiO 4 Boa resistividade elétrica. Isoladores elétricos.
Óxido de magnésio MgO Resistência a metais fundidos, boa resistência mecânica. Tratamento de materiais piezoelétricos , refratários, componentes ópticos.
Dióxido de urânio UO 2 Combustível em reatores nucleares.

Não óxidos

Material Fórmula química Propriedades notáveis Exemplos de aplicações
Nitreto de silício Se 3 N 4 Alta dureza, boa resistência ao desgaste e à abrasão, boa inércia química, boa resistência ao choque térmico. Existem dois tipos de nitreto de silício: ligado por nitretação do pó de silício comprimido ou por prensagem do pó de nitreto de silício em alta temperatura ( sinterização ). Pós abrasivos, ferramentas de corte, refratários para a indústria siderúrgica, esferas rolantes, anéis de vedação para fundição de metais, válvulas (automotivas).
Carboneto de boro B 4 C Armadura de tanques e helicópteros .
Carboneto de silício SiC Alta dureza, boa resistência ao choque térmico, alta condutividade térmica, baixa expansão térmica, excelente inércia química. Refratários, resistências de aquecimento, ferramentas de corte, peças de fricção , vedações de bomba de água, suporte de catalisador .
Nitreto de alumínio AlN Alta condutividade térmica, boa resistência elétrica, transparente ao visível e comprimentos de onda infravermelho. Circuitos impressos, colunas térmicas, janelas de radar, cadinhos de fundição.
Nitreto de boro BN Alta condutividade térmica, baixa expansão térmica, excelente resistência ao choque térmico, alta rigidez dielétrica, baixa constante dielétrica, quimicamente inerte, transparente ao microondas, facilmente usinável. Isolamento elétrico em altas temperaturas, cadinhos para fundição , forros de fornos, luvas termopares , materiais de resistência, lubrificante em alta temperatura.
Diboreto de alumínio AlB 2 Material de reforço em compósitos metálicos .

Centros de treinamento e pesquisa

Notas e referências

  1. (em) Artigo de cerâmica - ASTM C 242  " , Ceramic Tile Institute of America (acessado em 19 de agosto de 2020 )  : Um artigo tendo um corpo vidrado ou não vidrado de ouro cristalino Estrutura parcialmente cristalina, ou de vidro, o corpo é produzido a partir de Substâncias essencialmente inorgânicas, não metálicas e são formadas por uma massa fundida que solidifica no resfriamento ou é formada e simultaneamente ou subsequentemente amadurecida pela ação do calor.  "
  2. (em) W. David Kingery, HK Bowen e Donald R. Uhlmann, Introdução à Cerâmica , Wiley-Interscience, 2 ª  ed. 1976, p.  690 . ( ISBN  978-0-471-47860-7 )
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  6. ICSD No. 43125; DOI : Gotor FJ, Real C., Dianez MJ & Criado JM '' Revista de Química do Estado Sólido '' (1996) 123, 301–305
  7. Escola Superior Profissional de Cerâmica .
  8. Lycée Henri Brisson ex ENP .
  9. Lycée des Métiers Le Mas Jambost .
  10. Centro de Transferência de Tecnologia Cerâmica .

Veja também

Artigos relacionados

Bibliografia

  • (pt) Roger H. Mitchell, Perovskites: Modern and Ancient , Thunder Bay, Almaz Press,2002, 318  p. ( ISBN  978-0-9689411-0-2 )

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