Gás mostarda | |||
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Identificação | |||
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Nome IUPAC | 1-cloro-2 - [(2 - cloroetil) sulfanil] etano | ||
Sinônimos |
2,2 '- sulfeto de diclorodietil |
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N o CAS | |||
N o ECHA | 100.209.973 | ||
PubChem | |||
SORRISOS |
C (CCl) SCCCl , |
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InChI |
InChI: InChI = 1 / C4H8Cl2S / c5-1-3-7-4-2-6 / h1-4H2 |
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Propriedades quimicas | |||
Fórmula |
C 4 H 8 Cl 2 S [Isômeros] |
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Massa molar | 159,077 ± 0,013 g / mol C 30,2%, H 5,07%, Cl 44,57%, S 20,16%, |
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Propriedades físicas | |||
Fusão T ° | 13,5 ° C | ||
T ° fervendo | 216 ° C | ||
Solubilidade | 684 mg · l -1 em água a 25 ° C | ||
Pressão de vapor de saturação | 0,11 mmHg a 25 ° C | ||
Precauções | |||
Diretiva 67/548 / EEC | |||
T + NÃO Classificação : cancerígeno da categoria 1 Símbolos : T + : Muito tóxico N : Perigoso para o ambiente Frases R : R10 : Inflamável. R22 : Nocivo por ingestão. R24 : Tóxico em contato com a pele. R26 : Muito tóxico por inalação. R45 : Pode causar câncer. R50 / 53 : Muito tóxico para os organismos aquáticos, podendo causar efeitos adversos a longo prazo no ambiente aquático. Frases S : S45 : Em caso de acidente ou mal-estar, consultar imediatamente um médico (mostrar o rótulo sempre que possível). S53 : Evite a exposição - obtenha instruções especiais antes de usar. Frases R : 10, 22, 24, 26, 45, 50/53, Frases S : 45, 53, |
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Transporte | |||
2927 : LÍQUIDO TÓXICO, CORROSIVO, ORGÂNICO, NOS |
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Classificação IARC | |||
Grupo 1: Carcinogênico para humanos | |||
Unidades de SI e STP, salvo indicação em contrário. | |||
O gás mostarda é um composto químico citotóxico e vesicante que tem a capacidade de formar grandes bolhas na pele exposta.
Foi particularmente utilizado como arma química destinada a infligir graves queimaduras químicas nos olhos, pele e membranas mucosas, inclusive através das roupas e da borracha natural de botas e máscaras, durante a Primeira Guerra Mundial e durante vários conflitos coloniais , então, mais recentemente , durante a guerra Irã-Iraque .
Na sua forma pura e à temperatura ambiente é um líquido incolor e inodoro viscoso que provoca após algum tempo (alguns minutos a várias horas), bolhas na pele . Ele também ataca os olhos e os pulmões .
Seu nome vem do fato de que uma forma impura desse gás tinha um odor que lembrava o de mostarda , alho ou raiz- forte . Às vezes também é chamado de yperita (derivado do nome da cidade de Ypres ( Ieper em flamengo) na Bélgica, onde foi amplamente usado em combate emSetembro de 1917após um primeiro teste alemão contra as tropas britânicas em Ypres em julho do mesmo ano), mostarda de enxofre , Kampfstoff LOST ou gás LOST . Pode ser letal, mas sua função principal é ser gravemente incapacitante .
A sua primeira síntese conhecida data de 1860 e foi realizada por Frederick Guthrie , mas é possível que os seus primeiros desenvolvimentos datem de César Despretz por volta de 1822 .
V. Meyer publicou um artigo em 1886 explicando uma síntese que produzia um bom rendimento.
A sigla alemã "LOST" vem da combinação dos nomes dos dois químicos alemães Lommel (LO) e Steinkopf (ST) que desenvolveram um processo de produção em massa para uso militar enquanto trabalhavam para a empresa alemã Bayer. AG .
Como evidenciado pelo apelo da Cruz Vermelha aos beligerantes contra o uso de gás venenoso de6 de fevereiro de 1918, quando as fábricas de munições começaram a aumentar a produção de armas químicas para atingir cerca de 1/3 da produção no final do outono de 1918, o uso de gases "venenosos" despertou a indignação de muitos grupos e personalidades em todos os campos. No entanto, a corrida armamentista resultará na produção contínua e maciça de armas químicas até o fim da Guerra Fria . Não obstante o Protocolo de Genebra de 1925 (Protocolo relativo à proibição do uso na guerra de gases asfixiantes, tóxicos ou semelhantes e de meios bacteriológicos), somente 70 anos depois serão tomadas importantes decisões destinadas à proibição e destruição dessas armas. tomadas (a Convenção sobre a Proibição de Armas Químicas foi assinada em 1993).
Cachorro usando máscara de gás. Em 1914-18, os cães eram usados como mascote, como animal de tração, para carregar dobras ou pelos serviços de saúde para denunciar os feridos. Como os cavalos, procuramos protegê-los com máscaras, quando não eram usados como cobaias (ver depoimento a seguir).
A mostarda ataca principalmente as membranas mucosas úmidas (pulmões, lábios), pele e olhos úmidos, tornando as vítimas cegas, o que complica ainda mais seus cuidados e tratamento. (Com gás , de John Singer Sargent , 1918, óleo sobre tela, 231 x 611 cm .)
O primeiro uso em combate de gás mostarda ocorreu na noite de 12 para 13 de julho, durante testes alemães contra tropas britânicas estacionadas perto de Ypres, três semanas antes da ofensiva alemã que marcou o início da terceira batalha de Ypres . Durante esta batalha, este será o primeiro uso massivo deste gás em setembro de 1917.
Outro gás ( cloro ) já havia sido usado pelos alemães contra os Aliados durante a Segunda Batalha de Ypres em abril de 1915.
Após análises de amostras retiradas dos campos de batalha em Julho de 1917, os franceses André Job e Gabriel Bertrand propostos emOutubro de 1917um novo processo envolvendo o borbulhamento de etileno sob pressão em cloreto de enxofre . Este novo modus operandi, que teria sido um fator essencial para vencer a segunda batalha do Marne permitiu uma produção trinta vezes mais rápida que a do processo alemão.
The France Product 7000 cartuchos de gás mostarda por mês em 1917 e 88.000 cartuchos por mês em 1918.
Nas décadas de 1930 e 1940, centenas de recrutas indianos do exército britânico foram usados para determinar a quantidade de gás necessária para matar um humano. As quantidades usadas nos soldados indianos não eram letais, mas eles não tinham proteção adequada e não eram informados dos riscos que corriam. Muitos sofreram queimaduras graves e desenvolveram doenças.
Após a Guerra do Golfo , várias centenas de toneladas de gás mostarda foram descartadas no Iraque pela UNSCOM .
No início de 2014, as 26,3 toneladas de mostarda em poder da Líbia foram finalmente destruídas pelos Estados Unidos após um contrato de até US $ 950 milhões assinado emabril de 2011 para três empresas.
Quimicamente, o gás mostarda pertence à família de tioéteres e tem a fórmula: C 4 H 8 Cl 2 S . Seu nome químico é 2,2'-diclorodietil sulfeto . Alguns aditivos o tornam gasoso.
Várias variantes surgiram:
A mostarda é um vesicante poderoso . Na forma de vapores, ataca o trato respiratório . Os olhos ficam com cegueira temporária e a pele em contato com o produto inflama. As áreas úmidas da pele são mais afetadas, assim como as membranas mucosas sensíveis. A reação cutânea progride para bolhas cheias de líquido após 4 a 8 horas, se nenhum tratamento for administrado. Disperso na forma de partículas, o gás entra no sistema respiratório e destrói as membranas mucosas com dificuldade respiratória. Os pulmões são afetados por enfisema e edema devido à presença de fluidos que podem levar à morte semelhante ao afogamento se a dose for muito alta.
Em última análise, o paciente apresenta anemia , queda da resistência imunológica e desenvolve predisposição ao câncer, sendo a mostardite um agente mutagênico , mesmo em baixas concentrações. Na verdade, pode causar uma lesão grave: a ruptura simultânea de duas ligações fosfodiéster homólogas, resultando na quebra da dupla hélice do DNA . A lesão tecidual leva muito tempo para cicatrizar e é semelhante a queimaduras graves . No caso de ingestão de alimentos contaminados, ocorre perda de peso significativa e distúrbios digestivos. Na forma líquida, o gás mostarda pode contaminar áreas permanentemente, o que aumenta o risco de contaminação por ingestão ou contato com objetos sujos. Mantém-se permanentemente activa na ausência de ar, e o ar abaixo de 6 ° C .
Depoimento de um curdo , a respeito de um ataque do exército iraquiano, na década de 1980 : “ Um cheiro de alho e fruta podre primeiro me colocou em alerta, depois as pessoas que conheci reclamaram de não conseguir respirar mais, tinham tosse violenta convulsões e olhos ardentes. "
As mostardas nitrogenadas são utilizadas no tratamento de cânceres , entrando na composição de certas quimioterapias chamadas citotóxicas . Suas propriedades médicas foram descobertas logo após o fim da Primeira Guerra Mundial.
No XX th século, milhões de toneladas de conchas não detonadas não utilizados ou foram lançados ao mar. Muitos deles continha gás mostarda e outros agentes de guerra química . Essas munições despejadas irão corroer lentamente e depois de 80 anos ou começar a liberar seu conteúdo. Este conteúdo tóxico representa um perigo para a fauna marinha e também pode ser arrastado em redes de pesca ou espalhado pelo trabalho subaquático. As cascas de mostarda submersas tornaram-se, portanto, uma fonte sustentável de riscos para humanos e ecossistemas .
Musta se degrada lentamente, leva vários séculos para degradá-lo em água fria. O gás mostarda é estável e, de acordo com um estudo recente da Bélgica, em um ambiente estável (lama não perturbada, não bioturbada ), o gás mostarda perdido por uma casca corroída submersa após a Segunda Guerra Mundial permanece "dentro de um raio de 3 cm ao redor do shell " .
É diferente se esta concha for movida ou içada por uma rede de arrasto ou pela corrente. Neste último caso, a carga pode ser contaminada (o gás mostarda só se transforma em gás ou só é ativo a partir de 6 ° C ) e os pescadores podem ser queimados. Por exemplo, no Mar Báltico, onde ocorreram muitos depósitos de munições carregadas de mostarda. Pescadores suecos e poloneses (24 casos) foram queimados por gás mostarda trazido de volta em suas redes, e mais recentemente em 1997 . É questionável se peixes contaminados ainda não foram comercializados. Mas, com exceção de um acidente ou ato terrorista, os grandes problemas potenciais são, acima de tudo, de médio e longo prazo. De fato, para "melhorar" a eficiência militar do gás mostarda, eficiência no frio, efeitos sinérgicos com arsênico, etc., os químicos produziram um "gás mostarda viscoso" (gás mostarda viscoso) adicionando outros produtos, tendo o efeito de engrossar a substância.
O "gás mostarda viscoso" parece totalmente diferente do gás mostarda comum, mas também reage de maneira muito diferente, especialmente na água, onde permanece muito estável. Sua cor varia do marrom-avermelhado ao preto até o marrom-esverdeado. A sua consistência evoca uma pasta espessa e muito pegajosa e cera de abelha. Cerca de 20% do gás mostarda produzido foi transformado em gás mostarda viscoso. Agentes espessantes insolúveis em água, como poliestireno e "cera montana" (ou cera de linhita ) evitam que esse gás mostarda reaja com a água do mar, mas permanece ecotóxico e muito tóxico para os humanos que o utilizam. Toque ou inale vapores ou partículas. A hidrólise natural é muito retardada e só ocorre depois que o gás mostarda se difundiu do gás mostarda viscoso. Os agentes espessantes permanecem e formam uma crosta, geralmente incluindo areia fina e partículas de lodo, que podem se assemelhar a uma torta de óleo. O produto permanece ativo por décadas ou mais. Quanto maior for a peça, mais tempo durará. Por ser elástico, é muito difícil recuperá-lo por meios mecânicos.
Vadim Paka, diretor de um instituto oceanográfico russo, mostrou no Báltico que algumas espécies de microrganismos se adaptam à presença do gás mostarda. Eles podem servir como bioindicadores .