Berílio

Berílio
Imagem ilustrativa do item Berílio
Lítio ← Berílio → Boro
-
  Estrutura de cristal hexagonal compacta
 
4
Ser
 
               
               
                                   
                                   
                                                               
                                                               
   
                                           
Ser
Mg
Mesa completaMesa estendida
Posição na tabela periódica
Símbolo Ser
Sobrenome Berílio
Número atômico 4
Grupo 2
Período 2 e período
Quadra Bloco s
Família de elementos Metal alcalino-terroso
Configuração eletronica [ He ] 2 s 2
Elétrons por nível de energia 2, 2
Propriedades atômicas do elemento
Massa atômica 9,0121831  ± 0,0000005  u
Raio atômico (calc) 112  pm
Raio covalente 96  ±  15h
Estado de oxidação 2
Eletronegatividade ( Pauling ) 1,57
Óxido Anfotérico
Energias de ionização
1 re  : 9,32270  eV 2 e  : 18,21114  eV
3 e  : 153,89661  eV 4 th  : 217,71865  eV
Isótopos mais estáveis
Iso ANO Período MD Ed PD
MeV
7 Be rastreia
{syn.}
53,12  d ε 0,862 7 Li
8 Be {syn.} 6,7 × 10 -17  s 2 ( α ) 0,046 2 ( 4 He )
9 Be 100  % estável com 5 nêutrons
10 Be rastreia
{syn.}
1,39  meu β - 0,556 10 B
Propriedades físicas simples do corpo
Estado normal Sólido ( diamagnético )
Massa volumica 1,848  g · cm -3 ( 20  ° C )
Sistema de cristal Hexagonal compacto
Dureza 5,5
Cor Branco-cinza metálico
Ponto de fusão 1.287  ° C
Ponto de ebulição 2471  ° C
Energia de fusão 12,20  kJ · mol -1
Energia de vaporização 292,40  kJ · mol -1
Volume molar 4,85 × 10 -6  m 3 · mol -1
Pressão de vapor 10  mmHg 1860  ° C )
Velocidade do som 13 000  m · s -1 a 20  ° C
Calor maciço 1825  J · kg -1 · K -1
Condutividade elétrica 31,3 x 10 6  S · m -1
Condutividade térmica 201  W · m -1 · K -1
Solubilidade chão. em HCl ,

H 2 SO 4 diluído

Vários
N o  CAS 7440-41-7
N o  ECHA 100.028.318
N o  EC 231-150-7
Precauções
SGH
SGH06: TóxicoSGH08: Sensibilizador, mutagênico, cancerígeno, reprotóxico
Perigo H301, H315, H317, H319, H330, H335, H350i, H372, P201, P260, P280, P284, P301, P305, P310, P338, P351, H301  : Tóxico por ingestão
H315  : Provoca irritação cutânea
H317  : Pode causar uma
reação alérgica cutânea H319  : Provoca irritação ocular grave
H330  : Fatal se inalado
H335  : Pode causar irritação respiratória
H350i  : Pode causar câncer se inalado.
H372  : Risco demonstrado de danos graves aos órgãos (indicar todos os órgãos afetados, se conhecidos) após exposição repetida ou exposição prolongada (indicar a via de exposição se for conclusivamente provado que nenhuma outra via de exposição leva ao mesmo perigo)
P201  : Obtenha especial instruções antes de usar.
P260  : Não respire as poeiras / fumos / gases / névoas / vapores / aerossóis.
P280  : Use luvas de proteção / roupas de proteção / proteção ocular / proteção facial.
P284  : Use equipamento de proteção respiratória.
P301  : Em caso de ingestão:
P305 : Após  contacto com os olhos:
P310 : Contactar  imediatamente um CENTRO DE INFORMAÇÃO ANTIVENENOS ou médico / médico.
P338  : Remova as lentes de contato se a vítima as usar e se elas puderem ser removidas facilmente. Continue a enxaguar.
P351  : Enxaguar cuidadosamente com água durante vários minutos.
WHMIS
Berílio sólido: D2A, D2B,
D2A: Material muito tóxico causando outros efeitos tóxicos
D2A  : Material muito tóxico causando outros efeitos tóxicos
Carcinogenicidade: IARC grupo 1, ACGIH A1; toxicidade crônica: beriliose
D2B  : Material tóxico que causa outros efeitos tóxicos
sensibilização da pele em humanos

Divulgação a 0,1% de acordo com a lista de divulgação de ingredientes
Comentários: Existe uma classificação diferente para o berílio (pó). Para mais detalhes, veja este produto.
Pó de berílio  : B4, D1A, D2A, D2B,
B4: Sólido inflamávelD1A: Material muito tóxico com sérios efeitos imediatos
B4  : Sólido inflamável
Transporte de mercadorias perigosas: classe 4.1
D1A  : Material muito tóxico com efeitos imediatos graves
Transporte de mercadorias perigosas: classe 6.1 grupo II
D2A  : Material muito tóxico com outros efeitos tóxicos
Carcinogenicidade: IARC grupo 1, ACGIH A1; toxicidade crônica: beriliose
D2B  : Material tóxico que causa outros efeitos tóxicos
sensibilização da pele em humanos

Divulgação a 0,1% de acordo com a lista de divulgação de ingredientes
Comentários: Existe uma classificação diferente para o berílio (metal)
. Para mais detalhes, veja este produto.
NFPA 704

Símbolo NFPA 704

1 3 0
Transporte
64
   1567   
Código Kemler:
64  : sólido tóxico, inflamável ou com autoaquecimento
Número UN  :
1567  : BERYLLIUM POWDER
Classe:
6.1
Rótulos: 6.1  : Substâncias tóxicas 4.1  : Sólidos inflamáveis, substâncias autorreativas e sólidos explosivos dessensibilizados
Pictograma ADR 6.1

Pictograma ADR 4.1

Unidades de SI e STP, salvo indicação em contrário.

O berílio é um elemento químico de símbolo Be e número atômico 4. Na tabela periódica , é o primeiro representante dos metais alcalino-terrosos . O nome berílio vem do grego βήρυλλος ( berilo ), que designa água-marinha ou esmeralda.

Um elemento bivalente, o berílio é um metal alcalino-terroso com aparência cinza-aço. É leve, frágil e tóxico .

Características notáveis

O berílio tem o ponto de fusão mais alto de todos os metais leves. É frágil, mas mais leve e seis vezes mais resistente que o alumínio .

Sua ductilidade é aproximadamente um terço maior que a do aço . Possui excelente condutividade térmica , não é magnético e é resistente ao ácido nítrico concentrado.

É altamente permeável aos raios X e libera nêutrons quando atingido por partículas alfa , como as emitidas pelo rádio ou polônio .

Em condições normais de temperatura e pressão , o berílio é resistente à oxidação quando exposto ao ar. Forma-se uma fina camada de óxido que lhe confere a capacidade de riscar o vidro.

Na natureza, é encontrado principalmente na forma de óxidos complexos ou aluminossilicatos chamados berilos , cujos valiosos representantes mais conhecidos são a esmeralda e a água - marinha . É explorado a partir de cerca de trinta minérios (principalmente bertrandita e berilo). As principais minas do mundo estão nos Estados Unidos , China e Moçambique . Nenhum está aberto na Europa.

Usos

O berílio é usado em muitos campos, o que levou à sua inclusão na lista de 27 matérias-primas minerais críticas, mas devido à sua toxicidade ( veja abaixo) é, sempre que possível, substituído por materiais substitutos.

Ligas

O berílio é usado principalmente como agente de endurecimento em certas ligas , principalmente no moldamax , uma liga de cobre-berílio usada na fabricação de moldes para plásticos . Essas ligas são leves, rígidas, resistentes ao calor e apresentam baixo coeficiente de expansão.

O berílio também é incorporado em certas ligas especiais, por exemplo, materiais que podem ser usados ​​para fricção .

Eles são encontrados em tacos de golfe , relógios de pêndulos (antimagnéticos), giroscópios , aplicações espaciais (o refletor primário do telescópio James Webb , sucessor do Hubble em 2018, é feito de berílio) e aeronáutica . Foi utilizado na Fórmula 1 pelo seu desempenho excepcional em termos da relação entre o módulo de elasticidade e a densidade, depois para a produção de pinças de freio e pistões em ligas de alumínio-berílio. Posteriormente, foi banido nos motores de competição devido à sua alta toxicidade . Ele havia sido usado antes na aeronáutica para as molas das válvulas de motores a pistão ( bronze-berílio ).

Também é usado na fabricação de ferramentas não explosivas para a indústria de explosivos .

A marca Porsche experimentou o berílio para a fabricação de discos de freio a fim de reduzir a massa deles, pela primeira vez em Hockenheim em 1966 na década de 906, mas a baixa confiabilidade e o custo destes fizeram os engenheiros retornarem aos discos de aço convencionais para o resto da temporada. Os discos de berílio foram posteriormente testados em subidas de ladeiras, ainda pela Porsche, no 909 "Bergspyder" com mais sucesso, o baixo peso do carro (menos de 400 kg a seco), a gravidade ajudando naturalmente a reduzir as necessidades de dissipação de energia cinética e a curta vida operacional do carro (alguns quilômetros no máximo), os discos de berílio toleraram suficientemente as necessidades para esse uso específico. Eles foram testados novamente para protótipos esportivos no 908/3 até 1969, mas novamente com resultados inconclusivos. O altíssimo custo não permitindo a aplicação nos carros do “cliente” então necessários para os programas de desenvolvimento da marca e a alta toxicidade desses elementos para os pilotos e mecânicos levaram o fabricante a interromper o desenvolvimento dos elementos. Anel de fricção de berílio. A economia de peso para os 4 discos de berílio em vez dos discos de aço foi da ordem de dez a quinze quilos, dependendo do carro. Portanto, é fácil entender o interesse desses experimentos em uma época em que os regulamentos não impunham massa mínima.

Campo nuclear

Misturado com um emissor alfa, como o amerício, ou gama de alta energia, se usado como fonte de nêutrons de vida longa, necessários para a operação do reator.

Reações implementadas:

O berílio também é usado como moderador na forma de óxido ( glucina ) em alguns reatores nucleares e como fonte complementar de nêutrons no reator de fusão experimental ITER .

Filtro de nêutrons, para obter feixes de nêutrons “limpos” e livres de outras partículas.

Outras aplicações

O óxido de berílio é usado em eletrônica , principalmente em alta frequência e no campo da alta tensão . Este corpo, de fato, possui a propriedade de ser um bom isolante elétrico (baixas perdas dielétricas), ao mesmo tempo em que possui boa condutividade térmica . No entanto, seu uso como isolante em semicondutores (entre pastilhas de silício e embalagens) deu lugar a outros materiais muito menos tóxicos, como a alumina .

Seu uso como isolante e material de contato externo em eletrônica, bem como sua incorporação em graxas de silicone também foram abandonados, devido aos riscos à saúde muito significativos.

Em aplicações de "consumo", fabricantes de alto-falantes, por exemplo Yamaha (NS-1000), Focal JMlab , TAD ( equipamento Pioneer profissional e de ponta ) e membranas como Produtos de Eletrofusão, usam-no para formar alto-falantes de membrana agudos de alta qualidade, capazes para reproduzir frequências de até 60.000  hertz . Com efeito, a rigidez e a leveza do material são vantagens para este uso (frequência natural muito elevada da membrana).

Em geomorfologia e paleoseismologia , o isótopo 10 Be, criado por raios cósmicos , é usado para a datação isotópica cosmogênica de superfícies ou para a determinação de taxas de erosão .

Os glaciologistas encontraram dois picos de concentração de berílio em núcleos de gelo polar (norte e sul) na perfuração Vostok , a perfuração Byrd  ; no furo GRIP e no novo “  Dome C  ”, EPICA , com cerca de -40.000 anos.
Supomos que se devam à anomalia do campo magnético terrestre de Laschamp que corresponde a uma fragilidade excepcional do campo magnético terrestre que, nestas duas ocasiões, teria permitido uma irradiação da Terra favorecendo a produção de isótopos cosmogênicos. Este pico duplo é usado para tentar fixar as datas dos furos feitos em diferentes hemisférios.

O berílio tem sido utilizado na odontologia, onde entra na composição de ligas destinadas à produção de próteses dentárias (coroas, estruturas de pontes). A sua capacidade de facilitar a adesão da cerâmica levou-o a ser incorporado num grande número de ligas, preciosas ou não preciosas, destinadas à produção de copings para coroas ou pontes metalo-cerâmicas. Desde 2002, o padrão ISO limita o berílio a 0,02% da massa total. No entanto, muitas pessoas ainda têm ligas na boca cujo teor de berílio excede esse padrão.

Outros usos de suas propriedades cristalinas: Janela de raios X , por exemplo janela de um tubo de raios X ou de um detector de raios X  : a janela isola o interior do dispositivo do ambiente.

O berílio tem 12  isótopos conhecidos, com um número de massa variando entre 5 e 16. Apenas 9 Be é estável e representa quase todo o berílio natural. Dois dos radioisótopos de berílio foram detectados na natureza: 10 Be com meia-vida de 1,39 milhão de anos e 7 Be com meia-vida de 53,22 dias; ambos são nuclídeos cosmogênicos criados pela interação dos raios cósmicos com os núcleos dos átomos no ar. Os outros radioisótopos têm meias-vidas muito curtas e são detectáveis ​​apenas nos instrumentos que foram usados ​​para criá-los artificialmente.

História

O nome berílio vem da palavra grega βήρυλλος ( berullos ), berilo , que por sua vez vem de bêrullos , cristal. Em certa época, foi denominado glucínio , do grego γλυκύς ( glukús ), doce, um qualificador devido ao sabor doce de seus sais.

Esse elemento teria sido descoberto por Louis-Nicolas Vauquelin , em 1798 , na forma de óxido ( BeO ) no berilo e nas esmeraldas . Friedrich Wöhler e Antoine Bussy isolaram-se independentemente em 1828 ao reagir o potássio ao cloreto de berílio . Sua massa atômica foi determinada pelo químico sueco.

A produção de berílio em escala industrial só começou realmente depois da Primeira Guerra Mundial . Durante a década de 1920, foi inicialmente apoiado pela Siemens & Halske na Europa e pela Union Carbide and Carbon Corporation nos Estados Unidos . Na década de 1930, os únicos produtores do mundo eram os Estados Unidos e a Alemanha. Enquanto na América do Norte o mercado está dividido entre The Beryllium Corporation (uso de patentes de Hugh S. Cooper) e The Brush Beryllium Company (patentes de Michael G. Corson), a Europa permanece sob o domínio da empresa alemã H. Vaccumschmelze AG, este último produzindo sob licença da Siemens.

Toxicidade

Apresentação - Ecotoxicologia

O berílio é um metal muito tóxico e não radioativo. É classificado entre os elementos mais tóxicos como arsênio (As), cádmio (Cd), cromo (Cr), chumbo (Pb), tálio (Tl) e mercúrio (Hg). O berílio atua como um veneno carcinogênico , afetando as membranas celulares e ligando-se a certas proteínas regulatórias nas células. O berílio pode permanecer detectável na urina por até 10 anos após a exposição. É classificado como cancerígeno de categoria 1 pela União Europeia e, portanto, na França está sujeito ao decreto CMR 2001-97 de1 st fevereiro 2001 (que se aplica a qualquer exposição ao berílio).

O berílio é ecotóxico (e em particular cancerígeno). É o menor dos cátions metálicos. E se parece relativamente pouco móvel em água com pH neutro ou alcalino , é por outro lado em solos ou ambientes naturalmente ácidos (freqüentes em grande parte do mundo) ou acidificados pelo homem.

A baixa abundância natural de berílio (3 × 10 -4  %) significa que não apresenta nenhum problema ambiental particular, mas pode estar concentrado em carvões e em rochas graníticas como pegmatitos na forma de vários minerais: bertrandita , berilo . .. Circula então com biodisponibilidade e uma propensão ainda mal avaliada para se concentrar em certos órgãos ou em certas espécies. Os usos térmicos do carvão injetaram uma quantidade significativa dele na atmosfera , cujas precipitações enriqueceram os ambientes em torno dos locais industriais e urbanos com o carvão (muitas vezes associado à chuva ácida , especialmente para carvões com alto teor de enxofre).

Existem controvérsias sobre seu uso na odontologia em próteses dentárias .

A detecção de berílio no corpo humano em doses muito altas está sempre associada a efeitos prejudiciais (de gravidade variável). Berílio é:

Isso resulta em efeitos para a saúde, que são classificados em várias categorias:

Efeitos não cancerígenos

A inalação de "  grandes " concentrações de berílio (mais de 1  mg por metro cúbico de ar), ou inalação prolongada (mais de dez anos) mesmo de baixas doses , pode causar uma doença chamada doença crônica do cérebro. Berílio ou doença de berílio (CBD ou para Doença Crônica de Berílio). Essa doença afeta os pulmões , tem muitos pontos em comum com a pneumonia e pode progredir para insuficiência cardiorrespiratória grave.

Modelo animal: Embora a ingestão de berílio pelo corpo humano não tenha demonstrado efeitos diretos e prejudiciais no estômago e no intestino , a ingestão de berílio por animais resulta na presença de lesões no estômago .

Sensibilização: Algumas pessoas ficam hipersensíveis ao berílio (desenvolvem uma reação alérgica a este elemento). Em algumas pessoas, a exposição direta ao berílio (contato com a pele) causou danos à pele com ou sem granulomatose e inflamação do trato respiratório.

Efeitos cancerígenos

Vários estudos foram feitos sobre o aumento do número de mortes por câncer de pulmão entre pessoas empregadas em fábricas que usam berílio.

Fontes de contaminação do corpo humano

A contaminação do corpo humano pelo berílio ocorre principalmente de 4 maneiras:

Contaminação por água potável

Pode ser encontrado em águas naturais e efluentes industriais em pequenas quantidades. Em geral, a concentração de berílio em águas naturais e efluentes varia entre 0,1 e 500  μg / L , mas quando essa concentração ultrapassa 0,2  μg / L , começamos a falar de um problema ambiental.

Contaminação do ar

O berílio pode ser muito prejudicial quando inalado. Na verdade, existe uma grande correlação entre o nível de berílio na urina humana e no ar, o que prova que a contaminação do corpo humano não se deve apenas à poluição da água, mas também à poluição da água.

Contaminação por dentaduras

Em contato com a saliva, qualquer liga contendo berílio corrói e libera íons que se difundem para os tecidos circundantes e são parcialmente ingeridos. A corrosão é ainda mais forte com essas ligas, já que o berílio, um metal muito reativo, reage na presença de qualquer outro metal. A intoxicação crônica que resulta da difusão permanente de íons de berílio no corpo é um fator de desregulação do sistema imunológico , em particular em pessoas alérgicas (ou sensibilizadas ao berílio após contato prolongado).

Dentistas (fresamento) e protesistas também estão expostos a ela por meio de seu trabalho (em 1990, 50% dos protesistas usavam uma liga de berílio).

Berílio e saúde do trabalhador

As doenças respiratórias e pulmonares induzidas pela exposição ao berílio (Be) e às partículas que o contêm são conhecidas e extensivamente estudadas; Eles demonstraram que a exposição a Be excedendo 100 μg / m3 pode causar pneumopatias graves, enquanto a exposição crônica causa distúrbios pulmonares conhecidos como doenças crônicas causadas por Be (BCM) ou beriliose .

De acordo com o Instituto Nacional de Pesquisa e Segurança , na França cerca de 12.000 funcionários estão expostos ao berílio, incluindo 6.000 em mecânica geral, 3.000 protetistas dentais e muitos outros (fabricação de componentes eletrônicos e instrumentação científica, óptica eletrônica, joias, usinagem por remoção de material ou abrasão , reciclagem de resíduos, utilização de pós à base de sais de berílio destinados ao revestimento interior de tubos fluorescentes , fabricação de alumínio com maior risco para fundidores e operadores de tanques eletrólise ...

Este produto não tem odor e é indetectável pelos meios usuais. Além disso, muitos produtos que o contêm não têm uma ficha de dados de segurança , o que explica porque é muitas vezes esquecido na avaliação dos riscos ambientais e ocupacionais e o valor limite pode ser ultrapassado com bastante frequência. ( as empresas em causa nem sempre têm consciência do perigo a que expõem alguns dos seus trabalhadores, alertou o INRS em 2009.

Esta doença (Tabela n o  33 de doenças profissionais ), também está de acordo INRS ainda "muitas vezes diagnosticada e provavelmente sub-relatada" e é mais facilmente confundida com sarcoidose pacientes são geralmente conscientes de que eles tenham estado em contacto com berílio.

Valor Limite de Exposição Ocupacional ( VLEP VLEP 8H): era 2 µg / m 3 na França e em vários países, mas sem dúvida em breve terá que ser revisado para baixo porque "estudos epidemiológicos levaram as organizações americanas a propor 2006 um valor muito mais baixo".

O valor de exposição médio ponderado (TWAEV) é de 0,15 µg / m 3 de acordo com o apêndice 1 do Regulamento de Saúde e Segurança no Trabalho (RSST) (2007). O anterior TWAV de 2 µg / m 3 , ainda em vigor em vários países, não impede a sensibilização ao berílio.

Testes: desde o final da década de 1980, um teste de laboratório tem sido comumente usado para detectar a sensibilização de um trabalhador ao berílio; este é o teste de proliferação de linfócitos na presença de berílio, o “Teste de Proliferação de Linfócitos de Berílio” (BeLPT).

Por exemplo, é o teste mais amplamente usado para detectar se os trabalhadores que trabalham em reatores nucleares apresentam sintomas de CBD ou Doença Crônica de Berílio . Um teste positivo indica que o sistema imunológico do indivíduo é capaz de responder à presença de berílio no corpo e que o paciente corre um risco muito alto de desenvolver esta doença durante a exposição. mas há controvérsia na comunidade científica quanto ao seu valor preditivo para a beriliose. Uma pessoa pode ter um BeLPT positivo sem necessariamente ser portadora de beriliose. Sabendo que a beriliose pode levar até 30 anos para se desenvolver em uma pessoa sensibilizada, a correlação de BeLPT e beriliose crônica não é significativa em nenhum momento.

Sensibilização por contato com a pele com baixas doses sendo possível, boas práticas de limpeza e descontaminação são recomendadas para ficar abaixo do valor limite de 0,2 μg / 100 cm 2 de Be (muito difícil para superfícies de materiais contendo Be).

Medidas de proteção do trabalhador: Em um ambiente contaminado e em fábricas onde o berílio é onipresente, o pessoal está particularmente exposto. A proteção adequada (luvas, máscaras, luvas e roupas de proteção grossas) reduz o risco.

A descontaminação das superfícies contaminadas pelo Be é realizada primeiramente aspirando o pó com aspirador de pó dotado de “filtro de alta eficiência” ( HEPA ) e, a seguir, lavando a úmido com detergente. Alguns produtos de limpeza ácidos podem ser extraídos das superfícies que o contêm. Limpar com um produto menos agressivo (neutro ou básico, por exemplo, reduz a contaminação da superfície de uma liga de cobre-berílio, mantendo uma contaminação inferior a 3,0 μg / 100 cm² (valor a não ser ultrapassado no Canadá, para áreas contendo Be, com medidas de controle de exposição e uso de equipamentos de proteção).

Um segundo ciclo de limpeza é recomendado quando a contaminação da superfície permanece acima de 0,2 μg / 100 cm². Se o Be estiver presente em um material que se torna pulverulento (concreto em degradação, por exemplo), este pode ser estabilizado (selante, resina, óleo de linhaça, etc.).

Origens

  • Organização Mundial da Saúde, Genebra 2001: “Compostos de berílio e berílio” Documento internacional conciso de avaliação química 32
  • Investigação de solo e avaliação de risco à saúde humana para a comunidade da Rodney Street, Port Colborne: março de 2002, Apêndice 2, página 32 de 106
  • Departamento de Saúde e Serviços Humanos dos Estados Unidos, agência de serviços de saúde pública para Substâncias Tóxicas e Registro de Doenças "Perfil Toxicológico do Berílio", setembro de 2002
  • TD Luckey e B. Venugopal. In: Metal Toxicity in Mammals, Part 1. Physiologic and Chemical Basis For Metal Toxicity, Plenum Press, New York (1977), p.  43 .
  • WR Griffith e DN Skilleter. In: Metals and their Compounds in the Environment, VCH, Weinheim (1991), p.  775 .

Notas e referências

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  31. (Kreiss, 1996; Henneberger, 2001; Kolanz, 2001; Deubner, 2001) citado pelo relatório canadense " Limpeza e descontaminação de locais de trabalho onde há presença de berílio técnico e soluções de limpeza " (IRSST
  32. Análise de política e pesquisa clínica sobre exposição ocupacional ao berílio em centros DOE (CRESP)
  33. Desenvolvimento de marcadores e validação de ferramentas diagnósticas para rastreamento de hipersensibilidade induzida por berílio  ; Fournier, Michel; Bernier, Jacques; Brousseau, Pauline; Cyr, Daniel; Viel, G.; Sauvé, Sébastien Studies and research / Report R-556, Montreal, IRSST, 2008, 30 páginas
  34. [1]

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