Alumínio

Alumínio
Imagem ilustrativa do artigo Alumínio
Pedaço de alumínio.
Magnésio ← Alumínio → Silício
B
  Estrutura de cristal cúbico
 
13
Al
 
               
               
                                   
                                   
                                                               
                                                               
   
                                           
Al
Ga
Mesa completaMesa estendida
Posição na tabela periódica
Símbolo Al
Sobrenome Alumínio
Número atômico 13
Grupo 13
Período 3 e período
Quadra Bloco p
Família de elementos Metal pobre
Configuração eletronica [ Ne ] 3 s 2 3 p 1
Elétrons por nível de energia 2, 8, 3
Propriedades atômicas do elemento
Massa atômica 26,9815386  ± 8 × 10 −7  u
Raio atômico (calc) 125  pm ( 118  pm )
Raio covalente 121  ±  16h
Raio de Van der Waals 205  pm
Estado de oxidação +3
Eletronegatividade ( Pauling ) 1,61
Óxido anfotérico
Energias de ionização
1 re  : 5,985768  eV 2 e  : 18,82855  eV
3 e  : 28,44765  eV 4 e  : 119,992  eV
5 e  : 153,825  eV 6 e  : 190,49  eV
7 e  : 241,76  eV 8 e  : 284,66  eV
9 th  : 330,13  eV 10 e  : 398,75  eV
11 e  : 442,00  eV 12 e  : 2.085,98  eV
13 e  : 2 304,1410  eV
Isótopos mais estáveis
Iso ANO Período MD Ed PD
MeV
26 Al Traços 717.000  anos β + 1,17 26 mg
27 Al 100  % estável com 14 nêutrons
Propriedades físicas simples do corpo
Estado normal sólido
Massa volumica 2,6989  g · cm -3
Sistema de cristal Cúbico centrado no rosto
Dureza 1,5
Cor brilho metálico branco
Ponto de fusão 660,323  ° C (congelamento)
Ponto de ebulição 2.519  ° C
Energia de fusão 10,79  kJ · mol -1
Energia de vaporização 294  kJ · mol -1 ( 1  atm , 2519  ° C )
Volume molar 10,00 × 10 -6  m 3 · mol -1
Pressão de vapor 2,42 × 10 -6  Pa
Velocidade do som 6400  m · s -1 a 20  ° C
Calor maciço 897  J · K -1 · kg -1 (sólido, 298 K)

equação:
Capacidade calorífica do sólido em J · mol -1 · K -1 e temperatura em Kelvin, de 298 a 933 K.
Valores calculados:
24,21 J · mol -1 · K -1 a 25 ° C.

T
(K)
T
(° C)
C p
C p
298 24,85 24,2 0,897
340,33 67,18 24,98 0,9258
361,5 88,35 25,29 0,9373
382,67 109,52 25,57 0,9476
403,83 130,68 25,82 0,9571
425 151,85 26,06 0,9659
446,17 173,02 26,29 0,9743
467,33 194,18 26,51 0,9825
488,5 215,35 26,72 0,9905
509,67 236,52 26,94 0,9984
530,83 257,68 27,16 1,0064
552 278,85 27,37 1.0146
573,17 300,02 27,6 1.0229
594,33 321,18 27,83 1.0314
615,5 342,35 28,07 1.0402
T
(K)
T
(° C)
C p
C p
300,65 27,5 24,26 0,8991
300,49 27,34 24,26 0,899
300,35 27,2 24,25 0,8989
700,17 427,02 29,11 1.0787
721,33 448,18 29,39 1.0893
742,5 469,35 29,69 1.1003
763,67 490,52 30 1,1118
784,83 511,68 30,32 1,1237
806 532,85 30,65 1,1361
827,17 554,02 31 1,149
848,33 575,18 31,36 1,1624
869,5 596,35 31,74 1,1763
890,67 617,52 32,13 1.1908
911,83 638,68 32,53 1,2058
933 659,85 32,95 1,2213


equação:
Capacidade calorífica do gás em J mol -1 K -1 e temperatura em kelvins, de 2 790,812 a 6000 K.
Valores calculados:

T
(K)
T
(° C)
C p
C p
2.790.812 2.517,66 20,77 0,7697
3.004,76 2.731,61 20,76 0,7695
3 111,73 2.838,58 20,76 0,7695
3.218,7 2 945,55 20,77 0,7696
3.325,68 3052,53 20,77 0,7699
3 432,65 3.159,5 20,78 0,7702
3.539,62 3 266,47 20,79 0,7706
3.646,6 3 373,45 20,81 0,7712
3 753,57 3480,42 20,83 0,772
3.860,54 3.587,39 20,85 0,7729
3 967,51 3.694,36 20,88 0,774
4.074,49 3.801,34 20,92 0,7753
4.181,46 3.908,31 20,96 0,7768
4 288,43 4.015,28 21 0,7785
4.395,41 4.122,26 21,06 0,7804
T
(K)
T
(° C)
C p
C p
2 804,18 2.531,03 20,77 0,7697
2 803,4 2.530,25 20,77 0,7697
2 802,7 2.529,55 20,77 0,7697
4.823,3 4.550,15 21,33 0,7906
4.930,27 4.657,12 21,42 0,7939
5.037,24 4 764,09 21,52 0,7974
5.144,22 4.871,07 21,62 0,8013
5 251,19 4.978,04 21,73 0,8055
5 358,16 5.085,01 21,85 0,81
5.465,14 5.191,99 21,99 0,8149
5.572,11 5.298,96 22,13 0,8201
5.679,08 5.405,93 22,28 0,8257
5 786,05 5 512,9 22,44 0,8317
5.893,03 5 619,88 22,61 0,8381
6.000 5.726,85 22,8 0,8449
Condutividade elétrica 37,7 x 10 6  S · m -1
Condutividade térmica 237  W · m -1 · K -1
Solubilidade chão. em NaOH , KOH ou Na 2 CO 3 aquoso,

HCl (catalisado por CuCl 2 , HgCl 2 ou uma gota de Hg ),
HCl + H 2 O 2 ,
H 2 SO 4 diluído (catalisado por íons de Hg (II))

Vários
N o  CAS 7429-90-5
N o  ECHA 100.028.248
N o  EC 231-072-3
Precauções
SGH
Pirofórico  : SGH02: Inflamável
Perigo H250, H261, P210, P222, P280, P231 + P232, P335 + P334, P422 , H250  : Incendeia-se espontaneamente em contato com o ar
H261  : Em contato com a água libera gases inflamáveis
P210  : Manter afastado do calor / faísca / chama aberta / superfícies quentes. - Proibido fumar.
P222  : Não deixe em contato com o ar.
P280  : Use luvas de proteção / roupas de proteção / proteção ocular / proteção facial.
P231 + P232  : Manusear com gás inerte. Proteja da umidade.
P335 + P334  : Remova cuidadosamente as partículas da pele. Enxágüe com água fria / aplique uma compressa úmida.
P422  : Armazene conteúdo em ...

Estabilizado  : SGH02: Inflamável
Aviso H228, H261, P210, P370 + P378, P402 + P404, H228  : Sólido inflamável
H261  : Em contato com a água libera gases inflamáveis
P210  : Manter afastado do calor / faísca / chama aberta / superfícies quentes. - Proibido fumar.
P370 + P378  : Em caso de incêndio: Use… para extinção.
P402 + P404  : Armazenar em local seco. Armazene em um recipiente fechado.
WHMIS
B6: Material inflamável reativo
B6, B6  : O material reativo inflamável
libera gás inflamável em contato com a água: hidrogênio

1,0% de divulgação de acordo com a lista de divulgação de ingredientes
Comentários: Há uma classificação diferente para o alumínio (metal)
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Transporte
Pirofórico  :
423
   1396   
Código Kemler:
423  : sólido que reage com a água, liberando gases inflamáveis
Número UN  :
1396  : ALUMÍNIO EM PÓ NÃO REVESTIDO
Classe:
4.3
Rótulo: 4.3  : Substâncias que, em contato com a água, emitem gases inflamáveis Embalagem: Grupo de embalagem II / III  : médio / baixo risco.
Pictograma ADR 4.3




Estabilizado  :
40
   1309   
Código Kemler:
40  : Sólido inflamável ou material auto-reativo ou de autoaquecimento
Número UN  :
1309  : ALUMÍNIO PÓ REVESTIDO
Classe:
4.1
Etiqueta: 4.1  : Sólidos inflamáveis, substâncias auto-reativas e sólidos explosivos dessensibilizados Embalagem: Grupo de embalagem II / III  : materiais moderadamente / ligeiramente perigosos.
Pictograma ADR 4.1



Unidades de SI e STP, salvo indicação em contrário.

O alumínio é o elemento químico de número atômico 13, do símbolo Al. Pertence ao grupo 13 da tabela periódica e à família dos metais pobres .

O corpo simples de alumínio é um metal maleável e prateado, pouco alterável no ar e pouco denso . É o metal mais abundante na crosta terrestre e o terceiro elemento mais abundante depois do oxigênio e do silício  ; representa em média 8% da massa dos materiais na superfície sólida do planeta. É, via de regra, muito reativo para existir nativamente no ambiente natural: é encontrado combinado com mais de 270 minerais diferentes. Seu principal mineral é a bauxita  : está presente na forma de óxido hidratado do qual é extraída a alumina . Também pode ser extraído da nefelina , leucita , silimanita , andaluzita e muscovita .

O metal exposto imediatamente torna-se auto- passiva por oxidação, mesmo em condições desfavoráveis: uma camada de Al 2 O 3 de aluminaimpermeável com alguns nanômetros de espessura protege-o da corrosão (as condições favoráveis ​​são essencialmente: baixa temperatura, baixa umidade, baixa poluição, baixo teor de sal; liga de qualidade adequada). A oxidabilidade do alumínio deve ser controlada tecnicamente em processos industriais; é usado em alguns deles (os dois principais são a oxidação forçada rápida amplificada do eletrolítico anódico e a obstrução rápida por hidratação a quente).

A sua leveza, a sua resistência à corrosão, a sua forma variada e a sua coloração duradoura tornam-no um material importante e muito utilizado na indústria e no artesanato, apesar da tecnicidade da sua aplicação, na forma pura ou em liga , nomeadamente na aeronáutica , transportes e construção . Sua natureza reativa também o torna um catalisador e aditivo na indústria química  ; portanto, é usado para aumentar o poder explosivo do nitrato de amônio .

Em 2010, 211 milhões de toneladas de bauxita foram extraídas em todo o mundo, a Austrália fornecendo 33,2% à frente da China (19,0%), Brasil (15,2%), Índia (8,5%) e Guiné (8,2%). Só a Guiné detém mais de um quarto das reservas mundiais conhecidas de bauxita, estimadas no final de 2010 em 28 bilhões de toneladas. A produção mundial de alumínio metálico foi de 41,4 milhões de toneladas em 2010, sendo que a China atingiu 40,6% com 16,8 milhões de toneladas, bem à frente da Rússia (9,3%) e do Canadá (7,1%). Não é um oligoelemento e é um contaminante crescente do meio ambiente e dos alimentos.

História

Em 1807 , Humphry Davy , após descobrir que sódio e potássio eram usados ​​na composição do alúmen (uma substância adstringente usada para fixar corantes), presumiu que também houvesse outro metal , que chamou de “alumínio” (em latim , “alúmen” significa alumen ). Pierre Berthier descobriu em uma mina perto de Baux-de-Provence em 1821 um minério contendo 50 a 60% de óxido de alumínio. Esse minério será denominado bauxita .

Em 1825 , o químico e físico dinamarquês Hans Christian Ørsted conseguiu produzir uma forma impura do metal.

Em 1827 , Friedrich Wöhler aprofundou o trabalho de Ørsted. Isola o alumínio pela ação do potássio sobre o cloreto de alumínio, obtendo um pó cinza de alumínio. Ele foi o primeiro a destacar as propriedades químicas e físicas desse elemento, sendo a mais notável a leveza.

O químico francês Henri Sainte-Claire Deville em 1846 melhorou o método de Wöhler reduzindo o minério com sódio . Em 1854, apresentou à Academia de Ciências o primeiro lingote de alumínio obtido, no estado fundido, por meios químicos. Ele publicou sua pesquisa em um livro em 1856 . Este método é usado industrialmente em toda a Europa para a fabricação de alumínio (em particular em 1859 por Henry Merle em sua fábrica em Salindres , berço da empresa Pechiney), mas permanece extremamente caro, dando um metal cujo preço era comparável ao de ouro (1.200 e 1.500  F de ouro / kg e prata apenas 210  F / kg ). O metal é então reservado para fazer joias ou talheres de luxo reservados para uma elite. É o caso das taças de honra (feitas em particular por Paul Morin et Cie) e das obras de arte feitas para a corte imperial de Napoleão III . Este recebe os seus ilustres convidados com talheres de alumínio, os restantes convidados contentam-se com talheres de vermeil .

O avanço da eletricidade e a descoberta, em 1886 , da produção de alumínio por eletrólise , permitiram uma redução significativa dos custos. A partir daí, o alumínio encontrou novas aplicações em utensílios de cozinha e, como liga, na indústria aeronáutica (liga de duralumínio menos quebradiça criada em 1909) e na fiação elétrica ( almelec criada em 1921 e usada como condutor elétrico). Em 1888, Charles Martin Hall e Alfred Ephraim Hunt criaram a Pittsburgh Reduction Company, a futura Alcoa . Em 1901 nasceu a Aluminum Association (AA), um cartel que reunia empresas dos únicos quatro países produtores do mundo (França, Estados Unidos, Alemanha, Reino Unido) e que mantinha o preço do alumínio estável enquanto o preço dos metais concorrentes estão sujeitos a maiores flutuações. No final da década de 1970 , a produção de alumínio se contraiu e a chegada de novos concorrentes (Canadá, Austrália, Rússia) desarticulou o cartel que não controlava mais a queda do preço.

O alumínio tem 22 isótopos conhecidos, com números de massa entre 21 e 42, bem como quatro isômeros nucleares . Apenas 27 Al é estável , o que torna o alumínio um elemento monoisotópico . Pequenas quantidades do radioisótopo 26 Al , com meia-vida de 0,717  Ma , existem na natureza, mas a abundância de 27 Al é tal que o alumínio é considerado mononucleídico  ; é atribuída uma massa atômica padrão de 26,981 538 6 (8)  u . Todos os outros isótopos de alumínio têm meia-vida de menos de 7  minutos e a maioria das meias-vidas de menos de 1 segundo.

Datação de alumínio 26

Corpo simples

Propriedades físicas

O alumínio é um metal macio, leve, mas resistente, com uma aparência cinza-prata fosca, devido a uma fina camada de oxidação de cinco a dez nanômetros que se forma rapidamente quando exposta ao ar e evita que a corrosão progrida sob condições normais de exposição química. Este filme composto de alumina forma-se espontaneamente muito rapidamente quando o alumínio é colocado em contato com um meio oxidante, como o oxigênio do ar. Ao contrário da maioria dos metais, ele pode ser usado mesmo se estiver oxidado na superfície. Podemos até dizer que sem essa camada de óxido, ela seria inadequada para a maioria de suas aplicações. É possível aumentar artificialmente a espessura desta camada de oxidação por anodização , o que permite aumentar a proteção e decorar as peças colorindo a camada de óxido. Ao contrário do alumínio, que é um condutor muito bom , o óxido de alumínio é um excelente isolante .

O alumínio tem uma densidade (2,7) cerca de três vezes menor do que a do aço ou do cobre  ; é maleável , dúctil e facilmente usinável e moldado. É o segundo metal mais maleável e o sexto mais dúctil.

É paramagnético e não causa faíscas.

Bombardeado por um laser de elétrons livres , o alumínio se torna transparente na luz ultravioleta extrema.

Propriedades quimicas

Em solução, o alumínio é mais comumente encontrado na forma de íons Al 3+ . Oxida lentamente quando frio e rapidamente quando quente para formar alumina Al 2 O 3. A ação dos ácidos sobre o alumínio produz o íon mencionado acima.

A reação do alumínio com uma solução aquosa de hidróxido de sódio (soda) produz aluminato de sódio e gás hidrogênio , de acordo com uma reação exotérmica da equação:

Os hidróxidos de alumínio são obtidos em geral pela precipitação de uma solução contendo cátions Al 3+ com uma base. Este método faz com que seja possível formar diferentes de cristalografia de fases , tais como bayerite , boehmite e gibsite , dependendo das precipitação condições .

O alumínio também é utilizado como forte redutor , em particular na aluminotermia e na pirotecnia em fogos de artifício , onde desempenha um papel semelhante ao do magnésio, com menor custo e maior potência.

Propriedades biológicas

Conteúdo de alumínio do organismo humano

O corpo de um sujeito contemporâneo em um país industrializado contém 30 a 50  mg de alumínio de acordo com o ATSDR em 1999, ou 50 a 150  mg de acordo com o Römpp Lexikon Chemie em 2013. O ATSDR em 1999 considerou que ele está presente principalmente no osso (cerca de 50%), pulmão (cerca de 25%) e fígado (20 a 25%), sendo o restante compartilhado em outros órgãos, incluindo o sistema nervoso central e o baço . Uma fonte mais recente estima que esteja presente em cerca de 50% no tecido pulmonar, 25% no tecido mole e 25% no osso. Os níveis teciduais (inclusive no pulmão e no cérebro) aumentam com a idade (cerca de 35 a 50 mg de alumínio se acumulariam no corpo durante a vida).

No entanto, como com outros metais tóxicos, em humanos e em outras espécies de mamíferos testados, para a mesma dose padronizada ingerida, os valores de absorção corporal de alumínio variam significativamente entre os indivíduos (de acordo com a idade, condição renal e genética que influenciam a nível de absorção gastrointestinal de alumínio).
Após a ingestão, o pico no plasma pode variar de uma a três vezes, dependendo do indivíduo.

Cinética no corpo humano e eliminação

Para o alumínio injetado  : o traçado isotópico (isótopo radioativo 26 Al) demonstra que 24 horas após a injeção, 99% do alumínio do sangue passou para a fração plasmática. Gradualmente, a taxa intraeritrocítica aumenta para chegar a 14%. O alumínio liga-se, no plasma, preferencialmente à transferrina (80%), e à albumina até 10%, os 10% restantes são transportados por proteínas de baixo peso molecular (LMW). Al-transferrina é depositada principalmente no baço e fígado (rico em receptores de transferrina), enquanto Al-LMW é fixado no osso (que não contém receptores de transferrina).

Para o alumínio ingerido  : o alumínio presente nos alimentos, ou seja, 10 a 40 mg por dia, ou até mais, é de 99 a 99,9 normalmente eliminado nas fezes , sem ser absorvido no trato gastrointestinal, mas essa taxa varia dependendo do composto químico, seu a solubilidade, o pH do bolo alimentar e a possível presença de agentes quelantes complexantes (como o ácido cítrico no suco de limão pode aumentar a absorção para 2 a 3%). Estima-se que 1 ‰ e 3 ‰ do alumínio dos alimentos e da água potável sejam absorvidos pelo trato gastrointestinal.
Depois de passar pela barreira intestinal, 83% desse alumínio será eliminado gradativamente, principalmente pelos rins (com função renal normal, a dose eliminada varia de 3 a 20  µg.l- 1 de urina ). Alguns quelantes ( EDTA , deferoxamina ,  etc. ) aceleram a eliminação. A meia-vida no organismo varia de acordo com a extensão e a duração da exposição e com a duração da redistribuição do alumínio dos órgãos que o armazenaram. Pode durar vários anos. É trifásico: na fase 1, metade do alumínio é eliminado em poucas horas, na fase dois, 50% do que resta é eliminado em poucas semanas, e normalmente leva mais de um ano para eliminar metade do descanso.

Experimentos conduzidos independentemente nos Estados Unidos, Austrália e França mostraram claramente que o Al radiomarcado é detectado no cérebro de animais de laboratório 15 dias após terem consumido uma dose de alumínio equivalente à consumida por humanos que bebem um único copo de água tratada com alúmen.
A meia-vida no sangue é normalmente de cerca de 8 horas, mas se a função renal estiver prejudicada, esse tempo aumenta, com um risco aumentado de acumulação prejudicial no corpo (especialmente no cérebro e nos ossos, por exemplo, em pacientes em diálise).

Vias de exposição ao alumínio e seus diversos compostos

É principalmente a bebidas e produtos alimentares , e a fonte está a aumentar Food Additives ( cloreto de alumínio , citrato de alumínio , alumínio maltolate e outra de alumínio alimentar-ácido complexo, fosfato de alumínio , silicato de alumínio , sulfato de alumínio e outros alumínio espécies. Nestes casos, são usado como corante em lanches e sobremesas, como salgadinhos de milho, sorvetes, bolos, doces e geleias. Eles são encontrados no revestimento de comprimidos de vitaminas e medicamentos e cápsulas para-médicas. Também é um agente antiaglomerante adicionado ao sal , cacau em pó ou leite em ), ou um emulsionante que aumenta a derretibilidade dos queijos , ou um agente levedante (de pães , bolos e muitos outros produtos de padaria . Espessa cremes ou molhos industriais e é usado como aglutinante de carne em embutidos e salsichas ) , legumes em conserva ou frutas em conserva  ; serve como estabilizador, buffer, neutralizador, texturizador e endurecedor. O queijo processado pré-cortado e embalado individualmente contém uma quantidade significativa (até 50  mg por fatia é permitido nos Estados Unidos e Canadá). E novos produtos alimentícios à base de alumínio são lançados regularmente). Outras fontes são certos materiais de contato com alimentos e vários produtos cosméticos (sem receita) e farmacêuticos ou cirúrgicos. O alumínio também é absorvido pela pele, durante as aplicações tópicas à base de alumínio (inclusive por meio de filtros solares e desodorantes , inclusive à base de alúmen ). É finalmente injetado no músculo no caso de muitas vacinas injetáveis ​​(com o adjuvante da vacina de alumínio). Funcionários da indústria do alumínio ( em particular da fundição ), gráfica e automotiva também estão profissionalmente expostos a ela. O alumínio também é amplamente utilizado como floculante e clarificador (frequentemente na forma de sulfato de alumina ) em usinas de purificação de água de superfície e em estações de purificação de água). Uma diretiva europeia estabeleceu um limite de precaução de 200  µg / l , a não ser excedido na água da torneira e outras águas potável. Na França, em 2007, esse limite foi respeitado em mais de 97% de 381 controles. Neste país, de acordo com a AFSSA , “a proporção de exposição ao alumínio através da água potável provavelmente constitui menos de 5% da ingestão diária de alumínio através dos alimentos na população” . “Para águas de diálise, o limite de qualidade estabelecido pela Farmacopeia Europeia e pela Farmacopeia Francesa é de 30  µg / l  ” .

Biodisponibilidade para o organismo humano

Sua biodisponibilidade e taxa de absorção intestinal dependem de vários fatores:

Ecotoxicologia

Fitotoxicidade

Em todo o mundo, cerca de 50% das terras aráveis são naturalmente ácidas e mais ou menos ricas em alumínio nativo (laterita, argilas,  etc. ). Quando o pH é inferior a 5,0, o alumínio torna-se biodisponível para as plantas: suas raízes absorvem os íons Al 3+ fitotóxicos (exceto para espécies tolerantes ao alumínio) e a partir de 4,5 ele passa a ser móvel e biodisponível. O alumínio atrapalha o funcionamento de muitas enzimas e proteínas vegetais, chegando a envenenar a planta, por mecanismos ainda pouco conhecidos.

Nos anos 1960-1970, o fenómeno das chuvas ácidas agravou esta situação, inclusive pela superacidificação de águas superficiais e lagos (no norte da Europa em particular), provocando a dissolução e destruição de um maior número de iões. Al 3+ , afetando aquáticos e plantas do pântano. Na Suécia e na Noruega , esse vínculo foi estabelecido cientificamente já na década de 1970 . O ácido sulfúrico (principalmente da combustão de combustíveis de carbono e não dessoufrés ) por combinação com o enxofre produzido pelo fitotóxico hidroxissulfato de alumínio de acordo com a seguinte reação:

.

Nesses contextos, o alumínio é um “  fator limitante importante na produtividade da planta em solos ácidos” . Na célula vegetal, também interage negativamente com a adenosina trifosfato (ATP) sintase, bem como com proteínas ligadas à parede celular  ; e glutationa S-transferase (GST6) e glutationa S-transferase tau 19 (ATGSTU19) podem contribuir para esta fitotoxicidade.

O antídoto é um suprimento exógeno de cálcio. Assim que o pH sobe acima de 5,0, o alumínio se liga à superfície dos silicatos (como um cátion de hidroxi-polímero). Na planta, o cálcio atenua ainda mais a inibição do crescimento da planta induzida por Al e diminui o acúmulo do metal na planta, por meio de um processo ligado às proteínas envolvidas no ciclo do ácido tricarboxílico (referido TCA)

Variedades mais tolerantes ao alumínio foram selecionadas por agricultores tradicionais e, recentemente, foram produzidas plantas transgênicas ( por exemplo, Arabidopsis ) que se tornaram mais tolerantes ao alumínio.

Toxicologia

Desde a década de 1980, pelo menos, alguns pesquisadores e médicos têm se preocupado com os efeitos do alumínio na saúde (comprovados e potenciais), especialmente em grupos vulneráveis ​​como crianças, idosos e pessoas com nefrologia . Agora é claramente considerado neurotóxico

Mecanismos de toxicidade

O íon alumínio Al 3+ é um pró-oxidante bastante reativo:

Consequências em humanos

Muito acúmulo de alumínio no corpo (e tende a se acumular no cérebro com a idade) pode desempenhar um papel em várias doenças, tais como:

Há décadas que se suspeita que esse metal comum desempenhe um papel na doença de Alzheimer em pacientes com exposição crônica a esse metal. Após 40 anos de pesquisas, em 2018, não há evidências de associação entre a doença e esse metal.

Efeitos tóxicos na vida cotidiana

Comida

A ingestão diária de alumínio varia consideravelmente dependendo da idade e do tipo e quantidade de alimentos ingeridos. A FDA estimou que, no início do XXI th  século, um ingere humanos de 2 a 14  mg por dia (dependendo da idade, sexo e o tipo de dieta). Por exemplo, de acordo com estimativas recentes:

Sabemos pelo menos desde a década de 1990 que cozinhar alimentos ácidos em contato com folha de alumínio (em folha ...) ou contato de marinadas ou molhos ácidos (por exemplo, molho de tomate) com essas folhas é uma das principais fontes de contaminação de nossos alimentos de alumínio .

O alumínio também é amplamente utilizado como aditivo e corante ( corante alimentar ), seu número INS é E173 .

Cosméticos

Existem mais de 25 substâncias compostas por alumínio que podem estar presentes em produtos cosméticos, em particular em desodorizantes (na forma de sais de alumínio). Dentre estes, o clorohidrato de alumínio é um dos mais utilizados por suas propriedades antitranspirantes.

Relatório de especialista da Afssaps (2011)

Um Afssaps relatório publicado em 2011 sublinha a falta de dados relevantes sobre o risco representado pela absorção cutânea do alumínio contido nos produtos cosméticos. Ele lamenta a "qualidade insuficiente dos estudos publicados" e o fato de eles não atenderem aos requisitos atuais. Outro relatório da Comissão Europeia de 2014 também aponta nesta direção.

No entanto, com base em dados em humanos, o relatório da Afssaps determina em 1,2% a concentração máxima de alumínio que não apresenta risco ósseo ou neurotóxico, para aplicação diária a longo prazo de um produto cosmético.

Ele acrescenta que os dados epidemiológicos não permitem estabelecer uma ligação conclusiva entre a exposição cutânea e oral ao alumínio e o aparecimento de câncer .

Afssaps finalmente recomenda:

  • fabricantes de cosméticos, para limitar a concentração de alumínio em desodorantes e antitranspirantes a 0,6% (o limite legal, referente apenas ao cloridrato de alumínio e zircônio anidro, é de 20%);
  • consumidores, como precaução para evitar o uso de cosméticos que contenham alumínio na pele danificada ou irritada (por exemplo, após o barbear, ou qualquer outra lesão da pele como micro-cortes). O relatório também recomenda que esta recomendação apareça nas embalagens dos produtos em questão.
Outros estudos

Um estudo publicado em janeiro de 2012no jornal científico Journal of Applied Toxicology que publica artigos de pesquisa originais sobre toxicologia mostra in vitro os efeitos nocivos dos sais de alumínio (cloridrato de alumínio e cloreto de alumínio ) nas células epiteliais mamárias humanas .

Vacinas e dispositivos médicos

Casos especiais são determinados adjuvantes de vacinas e água para diluição de concentrados para hemodiálise , quando se trata de estação de produção ineficiente, além de bolsas de nutrição parenteral . Nestes últimos casos, o alumínio é injetado diretamente no sistema sanguíneo ou no músculo (no passado a vacinação podia ser subcutânea, mas tornou-se intramuscular).

A campanha massiva de vacinação após a gripe A (H1N1) de 2009-2010 reavivou a polêmica sobre os riscos à saúde associados a esse elemento, porque 47% das vacinas comercializadas contêm alumínio como adjuvante .

Em 2004 , após um estudo epidemiológico , o Conselho da AFSSAPS concluiu que, no estado atual de conhecimento, nenhuma síndrome clínica específica foi encontrada associada à vacinação com vacinas contendo adjuvantes de alumínio.

Em 2013, de acordo com o  relatório “  Alumínio e vacinas ” do Alto Conselho de Saúde Pública (HCSP), os dados científicos disponíveis não permitiam questionar a segurança das vacinas contendo alumínio. O HCSP alerta para "as consequências, em termos de reaparecimento de doenças infecciosas, [...] decorrentes de um questionamento das vacinas contendo alumínio na ausência de justificação científica" .

Em 2016 , a Academy of Pharmacy produziu um relatório sobre adjuvantes de alumínio em vacinas. Ele também descobriu que a relação de causa e efeito entre a presença persistente de alumínio no local da injeção da vacina e sua incorporação do metal em macrófagos e MFM não foi demonstrada.

Durante certas operações cirúrgicas ou médicas, os dispositivos aquecem fluidos ou sangue para infusão nos pacientes. Alguns materiais (por exemplo, em 2019  : enFlow IV fabricado pela Vyaire Medical usam placas de alumínio não revestidas; para ser usado "somente se nenhuma alternativa estiver disponível devido ao risco de toxicidade do alumínio", alertou a empresa. British Medical Devices Agency ”  , essas placas liberam níveis de alumínio potencialmente prejudiciais ao paciente em soluções eletrolíticas balanceadas que entram em contato com eles.

As reuniões de Keele sobre o alumínio

Na Grã-Bretanha, na Keele University, o Birchall Center acolhe, desde 1992, a pesquisa The Bioinorganic Chemistry of Aluminium and Silicon que estuda os efeitos do alumínio na saúde humana e, desde 2005, organiza uma conferência anual, a Keele meeting que faz um balanço de suas descobertas.

Em 2015, o 11º Encontro  Keele, realizado a partir de28 de fevereiro no 5 de março, da Universidade de Lille, “  alerta sobre os riscos crescentes do alumínio para a saúde humana. Suspeitas de toxicidade tornam-se certezas  ”  :

“É fundamental que levantemos o tema da ecotoxicidade do alumínio e seu papel nas doenças humanas e mais particularmente nas do sistema nervoso central, incluindo a doença de Alzheimer. É óbvio que somos confrontados diariamente com o alumínio em campos onde sua inocuidade nunca foi testada e ainda menos demonstrada como vacinação, imunoterapia e cosméticos ”

- Christopher Exley, professor de química bioinorgânica na Keele University (Grã-Bretanha) e diretor científico do encontro).

Estado do conhecimento toxicológico

  • O grupo Nerf-Muscle do departamento de patologia do hospital Henri-Mondor em Créteil e o grupo de estudo e pesquisa sobre doenças musculares adquiridas e disimunidade (GERMMAD) da Associação Francesa contra Miopatias detectam uma síndrome que eles chamam de "miofasciíte macrofágica" (MFM), que será definido histologicamente em 1998 e, em seguida, clinicamente definido em 2003 .
  • Dezembro de 2000, a Direcção-Geral da Saúde (DGS, Ministério da Saúde) abordou as agências de segurança sanitária ( Afssaps / Afssa / InVS ) sobre os riscos do alumínio para a população (em particular no que diz respeito à doença de Alzheimer ).
  • No final de 2000 , a Agência Nacional para a Segurança de Medicamentos e Produtos de Saúde (Afssaps) decidiu fazer um balanço do alumínio em produtos para a saúde (ver relatório de 2003)
  • Em 2001 , fortes evidências apontam para a hipótese de combinar o alumínio em vacinas aos macrófagos da miofasciíte, porque é encontrado em biópsias musculares.
  • Em 2003 , no relatório “Avaliação dos riscos para a saúde associados à exposição da população francesa ao alumínio” (Afssaps / Afssa / InVS 2003), a agência concluiu que ainda faltavam dados relevantes sobre a absorção cutânea de alumínio de Produtos cosméticos. O Afssaps decide autoexaminar o assunto. O InVS concluiu que faltavam dados suficientes para confirmar ou negar as consequências do alumínio para a saúde. Por exemplo, a qualidade da água potável é monitorada de perto, mas não os efeitos das embalagens de alumínio.
  • Em 2004 , um estudo de Darbre et al. ( 2003 ) sugerem um risco de carcinogenicidade para a mama em mulheres que usam antitranspirantes à base de alumínio. O DGS questiona Afssaps sobre este assunto.
  • Dentro outubro de 2011, Afssaps, por meio de um relatório sobre a "Avaliação do risco associado ao uso de alumínio em produtos cosméticos" pede aos fabricantes de desodorantes e antitranspirantes que reduzam o conteúdo desses produtos em compostos de alumínio (a indústria de cosméticos provavelmente usará pelo menos 25 compostos de alumínio, principalmente cloridrato de alumínio como antitranspirante. O alumínio causa redução dos poros e tem ação bactericida ou substitui-o por alternativas. De acordo com a Afssaps, 18% dos sais de alumínio em um desodorante passam pela pele ferida ou irritada (após o barbear ou depilação, por exemplo). A Agência pede que apareça um aviso nas caixas, e pede aos fabricantes que não ultrapassem 0,6% do produto enquanto alguns desodorantes contêm até mais de 20% de alumínio. Em 2012, nenhuma dessas recomendações foi seguida pelos principais fabricantes de cosméticos . Afssaps integrou para formar o seu novo parecer o "recente estudo de absorção cutânea fornecido pelos fabricantes do setor de cosméticos, dados em falta no relatório de 2003" , e "um resumo dos dados toxicológicos, parcialmente baseado no recente parecer emitido pela European Food Autoridade de Segurança  ' (EFSA).
  • Dentro janeiro de 2012, França 5 transmite o documentário Alumínio, nosso veneno diário , que faz um balanço da exposição das populações aos sais solúveis de alumínio. Nesta ocasião, uma associação de médicos, a Association Santé Environnement France , alerta para a importância de sensibilizar para a toxicidade deste metal.
  • O 12 de março de 2012, TF1 difundiu quando Journal 20 horas um relatório indicando que o D r  Guillard e o P r  Alain Pineau mostraram que os sais de alumínio (clorohidrato de alumínio e cloreto de alumínio ) contidos em desodorantes e antitranspirantes passam para o sangue e ainda mais facilmente quando a pele está danificada , depilado ou depilado. Esta descoberta tem sido objeto de várias publicações em revistas científicas  : Toxicology Mechanisms and Methods e no Journal of Inorganic Biochemistry De acordo com o mesmo relatório, os fabricantes de cosméticos consideram que não há motivo para questionar.
  • Em março de 2013 , o canal Arte dedicou uma noite Thema à toxicidade do alumínio: efeito dos excipientes devido ao alumínio; indústria de derivados; presença na rede de água da cidade; efeito em doenças cerebrais. É transmitido o documentário Planet Alu of Bert Ehgartner  (in) .

Ligas e usos notáveis

Em termos de tonelagem e valor, o alumínio é o metal mais utilizado depois do ferro , graças à sua leveza e boa condutividade elétrica e térmica. O alumínio puro é macio e quebradiço e, portanto, facilmente deformável, mas com pequenas quantidades de cobre , magnésio , manganês , silício e outros elementos, ele pode formar ligas com várias propriedades.

Dentre os setores que utilizam alumínio, podemos citar:

Produção

Depósitos

O alumínio é um elemento abundante na crosta terrestre, mas raramente é encontrado em sua forma pura. É o terceiro elemento mais abundante na crosta terrestre (8% em massa) depois do oxigênio e do silício . O alumínio é muito difícil de extrair das rochas que o contêm e, portanto, era raro e valioso antes de sua produção em massa.

O principal minério de alumínio é a bauxita .

Extração

A primeira etapa é extrair a alumina (Al 2 O 3) um minério (geralmente bauxita ) usando o processo Bayer ou o processo Orbite . No caso do processo Bayer, a bauxita é tratada com uma solução de soda .

Isso dá um precipitado de Al (OH) 3 que dá alumina por aquecimento.

O alumínio é extraído por eletrólise  : a alumina é introduzida em tanques de eletrólise com aditivos como a criolita (Na 3 AlF 6), fluoreto de cálcio (CaF 2), fluoreto de alumínio e lítio (Li 3 AlF 6) e fluoreto de alumínio (AlF 3) Para diminuir o ponto de fusão de 2040  ° C a 960  ° C .

A produção de uma tonelada de alumínio requer quatro a cinco toneladas de bauxita. Requer entre 13.000 e 17.000  kWh (entre 47 e 61  GJ ). Durante a eletrólise, gases como o dióxido de carbono (CO 2), monóxido de carbono (CO), hidrocarbonetos aromáticos policíclicos (PAHs) e fluoretos gasosos. Nas melhores fábricas, CO e os PAHs são queimados ou reciclados como fonte de carbono, e os fluoretos são devolvidos ao banho de eletrólise.

Estatísticas de produção

Produção de alumínio primário em milhares de toneladas
Ano África
América do norte

Latin América
Ásia
excluindo China
China Europa
Leste e Oeste
Vários Total Mundial

menos china

Total

global

1973 249 5.039 229 1.439 WL 2 757 2.304 12.017
1980 437 5.726 821 1.567 WL 3.595 3.244 15 390
1990 602 5 617 1.790 1.118 WL 3.561 6.826 19.514
2000 1.178 6.041 2 167 2 221 2.794

(11,3%)

7.490 2.766 21.863

(88,7%)

24 657
2005 1.753 5 382 2391 3 139 7.806

(24,5%)

8 546 2 888 24.099

(75,5%)

31.905
2010 1.742 4.689 2 305 2.500 17 331

(40,9%)

8.053 5.733 25.022

(59,1%)

42 353
2014 27.517

(51,9%)

25.523

(48,1%)

53.040
2015 1.687 4.469 13: 25h 3.001 31.672

(54,7%)

7.574 8 162 26.218

(45,3%)

57.890
2016 31 873

(54,2%)

26 927

(45,8%)

58.800
2017 32.600

(54,3%)

27.400

(45,7%)

60.000
2018 36.485

(56,7%)

27 851

(43,3%)

64 336

À produção primária, devemos adicionar a produção secundária de resíduos reciclados (7,6  Mt em 2005).

Produção de alumínio primário dos principais países em 2014, em milhares de toneladas

País Produção % no mundo todo
1 China 27.517 51,9
2 Rússia 3 488 6,6
3 Canadá 2 858 5,4
4 Emirados Árabes Unidos 2 296 4,3
5 Índia 1.767 3,3
6 Estados Unidos 1.710 3,2
7 Austrália 1.704 3,2
8 Noruega 1.195 2,3
9 Brasil 962 1.8
10 Bahrain 913 1,7
11 Islândia 749 1,4
12 África do Sul 745 1,4
13 Arábia Saudita 665 1,3
14 Catar 612 1,2
15 Moçambique 567 1,1
Mundo total 53.040 100

De acordo com mineralinfo.fr

Reciclando

O alumínio tem excelente reciclabilidade . Requer 95% menos energia e 1 tonelada de alumínio reciclado economiza 4 toneladas de bauxita (a eletrólise de separação realmente requer muita energia). O alumínio é quase infinitamente reciclável sem perder suas qualidades, mas com uma condição, não derreta ligas de composição diferente no mesmo banho. Os produtores freqüentemente recusam uma parte significativa do alumínio coletado no lixo doméstico .

As diferentes famílias de ligas de alumínio com diferentes propriedades estão sujeitas a diferentes tipos de corrosão: corrosão por pite, roscada, laminada, galvânica, corrosão sob tensão, corrosão sob deposição da qual o fabricante se protege realizando tratamentos de superfície , pintura a .

Existe, portanto, uma certa especialização das ligas dependendo dos campos de aplicação. A reciclagem do alumínio começou a ser praticada nos anos 1900 e tem aumentado constantemente: no consumo de alumínio na Europa, a participação da origem da reciclagem aumentou de 50% em 1980 para mais de 70% em 2000. Existem diferentes setores industriais para recuperação de alumínio.
Após a Segunda Guerra Mundial , a escassez e a necessidade de reconstrução levaram ao refundição das ligas de alumínio em peças que não exigiam características mecânicas precisas e, em particular, utensílios de cozinha. A composição das ligas obtidas não foi apreciada pelos fundadores que as qualificaram como “  cochônio  ”. As panelas e talheres assim feitos esfolam-se rapidamente ( corrosão por pite ), sob o efeito da acidez de alguns alimentos.

Reciclagem na França

Na França, o alumínio proveniente de aterros, resíduos industriais e similares é recuperado e triturado e, em seguida, fundido novamente por refinadores de alumínio para produzir “alumínio secundário”. Este último é utilizado principalmente para a fabricação de peças de fundição para automóveis (blocos de motor, cabeçotes, pistões,  etc. ). O alumínio “doméstico” é recuperado com a embalagem como parte da triagem seletiva . Em centros de classificação (na França e em todo o mundo), o alumínio é classificado manualmente ou mais comumente usando máquinas de classificação por correntes parasitas inventadas em 1984 pelo termodinamicista Hubert Juillet.

Em 2009 , na França, 32% das embalagens de alumínio foram recicladas. Latas pequenas de metal, latas amassadas, papel alumínio amassado, cápsulas de café,  etc. foram rejeitados pelo processo de classificação devido ao seu tamanho, assim como folhas de alumínio e vários compostos contendo alumínio (cerca de 50.000  t / ano , apenas para a França).

Para melhorar a reciclagem dessas embalagens de alumínio, os fabricantes criaram o Clube de Embalagens de Alumínio e Aço Leves (CELAA). Este último realizou experiências em quatro departamentos (Hauts-de-Seine, Var, Alpes-Maritimes e Lot) que demonstraram ser perfeitamente possível reciclar produtos como cápsulas de máquinas de café, folhas de alumínio, cápsulas e tampas. Os resultados obtidos mostram que é possível chegar a dobrar as taxas de reciclagem do alumínio e aumentar em 10% a reciclagem do aço.

Na sequência destas experiências foi criado, em parceria com a Eco-Emballages e a Associação dos Autarcas da França, o projecto Metal que visa melhorar a reciclagem de embalagens metálicas, disponibilizando ferramentas técnicas e financeiras aos centros de triagem. A empresa Nespresso está apoiando este projeto com a criação do Fundo de Doação para a reciclagem de pequenas embalagens de metal, que fornece suporte financeiro adicional para a reciclagem dessas pequenas embalagens. Mais de quinhentas comunidades e três milhões de habitantes já participam do projeto e podem, assim, reciclar todas as suas embalagens metálicas. Desde 2015, centros de reciclagem equipados podem reciclar latas.

Outros países

Em alguns países em desenvolvimento , A reciclagem descontrolada de materiais à base de alumínio ainda leva à produção de utensílios para alimentos com níveis de elementos nocivos ( níquel , cobre ,  etc. ). No entanto, a reciclagem das ligas de alumínio, realizada com seriedade, com controle preciso da composição, dá excelentes resultados.

A reciclagem do alumínio é uma oportunidade socioeconômica, especialmente nos países em desenvolvimento.

Os cinco maiores produtores do mundo

Na lista dos produtores de alumínio do mundo, os cinco primeiros são, em 2006:

Preço

No 4 de janeiro de 2016, uma tonelada de alumínio é negociada na London Metal Exchange (LME) por US $ 1.465  , ou 1.345  , portanto, um preço por quilograma de € 1,35.

Perigos da produção de alumínio

Poluição do processo de produção

Três tipos de poluição direta são gerados pela produção de alumínio:

  • poluição por descargas de produção de alumina de bauxita , conhecida como lama vermelha armazenada em áreas protegidas por diques; essas lamas são cáusticas ( soda ) e contêm vários metais;
  • poluição fluorada durante a transformação da alumina em alumínio;
  • emissões gasosas acima dos tanques de eletrólise , que devem ser capturadas.

A produção de alumínio também requer grandes quantidades de eletricidade (o dobro da produção de aço ), frequentemente produzida por usinas poluentes. Na Islândia essa energia é produzida por energia geotérmica , mas o minério deve ser transportado porque a Islândia não possui depósito de bauxita.

Alcoa e Rio Tinto anunciaram o11 de maio de 2018desenvolveram, com o apoio das autoridades canadenses e de Quebec, bem como da Apple , um novo processo de "emissão zero" para a produção de alumínio, que pretendem usar a partir de 2024 em uma nova fábrica em Quebec; Enquanto o processo de eletrólise convencional usa eletrodos à base de carbono, causando emissões de gases de efeito estufa, os dois parceiros substituíram esse carbono por novos materiais patenteados pela Alcoa, cujo único subproduto é l oxigênio puro; para desenvolver esse novo processo, eles criaram uma joint venture chamada “  Elysis  ”. Segundo seus cálculos, essa tecnologia eliminaria 6,5 ​​milhões de toneladas de gases de efeito estufa se fosse implementada em todas as fábricas de alumínio do Canadá, o equivalente a 1,8 milhão de carros nas estradas. Emissões de CO 2 durante a produção de eletricidade permanecerá, mas no Canadá a maior parte vem da energia hidrelétrica.

Incidentes graves relacionados à indústria de alumínio

O 4 de outubro de 2010, um reservatório da planta de produção de bauxita-alumínio, Ajkai Timfoldgyar Zrt, localizado em Ajka , 160 quilômetros de Budapeste , se rompeu, derramando entre 600.000 e 700.000  m 3 de lama vermelha tóxica composta de elementos nocivos e muito corrosivos que inundou três aldeias dentro de um raio de 40  km 2 antes de chegar ao Danúbio , ameaçando o ecossistema do grande rio com um nível alcalino ligeiramente acima do normal.

O número de perdas humanas chega a 9 mortos e mais de 150 feridos, o ecossistema próximo à fábrica foi completamente destruído, a maré vermelha levou consigo gado e animais de fazenda, milhares de peixes morreram. O governo húngaro declarou estado de emergência. A área permanece em risco de uma segunda inundação semelhante depois que várias rachaduras foram observadas no reservatório norte, ameaçando despejar 500.000 metros cúbicos adicionais de lama vermelha.

Notas e referências

Notas

  1. De facto, está coberto por uma fina camada de óxido de alumínio muito duro e estável ( cf. Propriedades físicas ) que o protege.
  2. No entanto, o alumínio nativo foi identificado em vários lugares, inclusive em sedimentos no Mar da China Meridional .

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  158. Lama vermelha na Hungria: um grande e previsível desastre europeu , em cdurable.info , 7 de outubro de 2010.
  159. Hungria / lama: 9 mortos (nova avaliação) , LeFigaro.fr, 13 de outubro de 2010.
  160. Hungria espera outra inundação de lama vermelha tóxica , Liberation , 9 de outubro de 2010.
  161. Hungria: 2 e  maré vermelha "provável" , RTLinfo.be, 9 de outubro de 2010.

Veja também

Artigos relacionados

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